醛羧酸和酯

【知识点回顾】

二.羧酸

三.酯

热点1醛基的检验

1.银镜反应

(1)银氨溶液的配制：向试管中加入2%的AgNO 3溶液，逐滴加入2%的氨水，边滴边振荡至开始生成的沉淀恰好溶解为止。

有关离子方程式： Ag ＋＋NH 3·H 2O===AgOH↓＋NH ＋4

AgOH ＋2NH 3·H 2O===[Ag(NH 3)2]＋＋OH －

＋2H 2O 总反应方程式为： Ag ＋＋2NH 3·H 2O===[Ag(NH 3)2]＋

＋2H 2O

(2)反应原理：R —CHO ＋2Ag(NH 3)2OH ――→△

RCOONH 4＋2Ag↓＋3NH 3＋H 2O 。 (3)实验现象：试管内壁出现光亮的银镜。 (4)注意事项：

①试管内壁必须洁净。 ②使用水浴加热。

③银氨溶液现用现配，不可久置。 ④银镜可用稀HNO 3浸泡洗去。

⑤量的关系：1 mol —CHO 可生成2 mol Ag 。 2．与新制Cu(OH)2悬浊液反应

(1)新制Cu(OH)2悬浊液的配制(现用现配)：取10%的NaOH 溶液2 mL ，滴入2%的CuSO 4

溶液4～6滴。

(2)反应原理：

R —CHO ＋2Cu(OH)2――→△

R —COOH ＋Cu 2O↓＋2H 2O (3)实验现象：有砖红色沉淀生成。 (4)注意事项：

①必须使NaOH 溶液过量。

②将混合液加热至沸腾，才有明显的砖红色沉淀。

③量的关系：1 mol —CHO可生成1 mol Cu2O。

温馨提示：有机物分子中既有醛基，又有碳碳双键时，应先检验—CHO，后检验碳碳双键，若先检验碳碳双键，溴水或酸性KMnO4溶液都可氧化醛基，从而影响—CHO的检验。

【例1】醛类因易被氧化成羧酸，而易使酸性KMnO4溶液和溴水褪色，向乙醛中滴加酸性KMnO4溶液，可观察到的现象是__________。现已知柠檬醛的结构式为：

若要检验其中的碳碳双键，应进行的实验操作是________________________________________________。

变式1 下列各组有机物的水溶液，能用银氨溶液鉴别的是( )

A．乙醛和甲酸钠B．葡萄糖和甲酸钠

C．丙醛和甲酸甲酯 D．乙醇和乙醛

热点2乙酸乙酯的制取

1.化学原理：CH3COOH＋CH3CH2OH 浓H2SO4

△

CH3COOCH2CH3＋H2O。

2．装置：(液＋液反应)烧瓶或试管，试管倾斜成45°(使试管受热面积大)，弯导管起导气兼冷凝回流作用，导气管不能伸入饱和Na2CO3溶液中，避免Na2CO3溶液倒流入反应装置中。

3．配制混合液：只能将浓硫酸缓缓注入乙醇中，边加边振荡(或搅拌)，待冷却至室温时，再加入乙酸。

4．饱和Na2CO3溶液的作用：

(1)中和蒸发出来的乙酸；

(2)溶解蒸发出的乙醇；

(3)减小乙酸乙酯的溶解度。

5．提高产率采取的措施：

(1)用浓H2SO4吸水，平衡正向移动；

(2)将酯蒸出。

①在30 mL的大试管A中按体积比1：4：4的比例配制浓硫酸、乙醇和乙酸的混合溶液。

②按如图1连接好装置(装置气密性良好)，用小火均匀地加热装有混合溶液的大试管5～10 min。

③待试管B收集到一定量产物后停止加热，撤去试管B并用力振荡，然后静置待分层。

④分离出乙酸乙酯层、洗涤、干燥。

图1

请根据题目要求回答下列问题：

(1)配制该混合溶液的主要操作步骤为：________________________；写出制取乙酸乙酯的化学方程式：________________________________。

(2)上述实验中饱和碳酸钠溶液的作用是(填字母)：______________。

A．中和乙酸和乙醇

B．中和乙酸并吸收部分乙醇

C．乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中的溶解度比在水中更小，有利于分层析出

D．加速酯的生成，提高其产率

(3)步骤②中需要小火均匀加热操作，其主要理由是：______________________________________________。

(4)指出步骤③所观察到的现象：________________________________________________________________________；

分离出乙酸乙酯层后，一般用饱和食盐水和饱和氯化钙溶液洗涤，可通过洗涤除去(填名称)________杂质；为了干燥乙酸乙酯可选用的干燥剂为(填字母)：________。

A．P2O5B．无水Na2SO4

C．碱石灰 D．NaOH固体

(5)某化学课外小组设计了如图2所示的制取乙酸乙酯的装置(图中的铁架台、铁夹、加热装置已略去)，与如图1装置相比，如图2装置的主要优点有：________________________________________________________________________。

图2

变式2 可用如图所示装置制取少量乙酸乙酯(酒精灯等在图中均已略去)。请填空：

(1)试管a中需要加入浓硫酸、冰醋酸和乙醇各 2 mL，正确的加入顺序及操作是__________________________。

(2)为防止a中的液体在实验时发生暴沸，在加热前应采取的措施是__________________________________。

(3)实验中加热试管a的目的是：

①__________________；②__________________。

(4)试管b中加有饱和Na2CO3溶液，其作用是________________________________。

(5)反应结束后，振荡试管b，静置。观察到的现象是