第六章萜类和挥发油(1)

天然药物化学课程教案

第六章萜类和挥发油

第一节概述

一、萜的含义和分类

1、定义：凡是由甲戊二羟酸衍生的化合物均称为萜类化合物

根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类；在此基础上再根据各萜类分子结构中

碳环的有无和数目的多少进行分类。

萜类化合物的分类及分布

分类碳原子数通式©H) n存在形式与分布

半萜 5

n

=

=1 植物叶

单萜

10

n

=

=2 挥发油

倍半萜15

n

=

=3 挥发油

二萜20

n

=

=4 树脂、苦味质、植物醇

二倍半萜25

n

=

=5 海绵、植物病菌，昆虫代谢物

二萜30

n

=

=6 皂苷、树脂、植物、乳汁

四萜40 n

=

=8 植物胡萝卜素

二、萜类的生源学说

（一）经验的异戊二烯法贝U

（ empirical isopre ne rule ）

认为自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来的，是异戊二烯的聚合体或衍

生物。并以是否符合异戊二烯法则做为判断是否为萜类化合物。

（二）生源的异戊二烯法贝U

（ bioge netic isopre ne rule ）

萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。

焦磷酸二甲烯丙酯（DAPP和焦磷酸异戊烯酯（IPP）是生物体内真正的异戊烯基单位

合成萜类化合物的甲戊二羟酸途径：

异戊二烯（C 5单位）

2、分类依据

多媒体

讲解

1-薄荷

CO 2 H2O

葡萄糖代谢

1

T

磷酸烯醇式丙酮酸

1 T 丙酮酸

1

T

乙酰辅酶A —|萜类

* ―—甲羟戊酸一甾类

丙二酸单酰辅酶A—1•胡萝卜素类

hv /叶绿素

*半菇焦磷霞异戊烯酯(IPP)(6)焦履二甲晞丙酯(DAPP)®)

焦磷酸香叶酯(GPP)(Cw)

单帖

倍半踮焦濟异戊烯蔺(IPP)(CB

环烯醚萜的生物合成:

* 7 2 2 op

焦科基香悄(GGPPKT

焦磷酸香叶基金合欢豳GFPP)©5)

第二节萜类化合物的结构类型及重要代表物

香叶醇和橙花醇互为顺反异构体。存在于玫瑰油、柠檬草油等多种植 物的挥发油中，是这些挥发油的主要成分；具有玫瑰香气，是重要的香料 工业原料。

玫瑰油中含有香叶醇、橙花醇、香茅醇，柠檬草油中含有柠檬醛、香 叶醇、橙花醇。

橙花醇+[ （C6H6）2NCOCI ]（二苯胺基甲酰氯）—— ”

结晶性二苯氨基甲酸酯 加入皂化，真空蒸.馏 橙花醇可与香叶醇分离

（二）环状单萜

分类 碳原子数

通式（C s HQn

存在形式与分布

半萜 5 n = 1 植物叶 单萜 10 n = 2 挥发油 倍半萜 15 n = 3 挥发油

二萜 20 n = 4 树脂、苦味质、植物醇 二倍半萜 25 n = 5 海绵、植物病菌，昆虫代谢物 二萜

30 n = 6 皂苷、树脂、植物、乳汁

四萜

40

n = 8

植物胡萝卜素

多媒体 讲解

萜类化合物的分类及分布

、单萜

柠檬醛

开窍醒神，清热止痛。可以发汗、 兴奋、解痉、防止虫蛀、抗缺氧。 （三）卓酚酮类

卓酚酮类化合物（tropo no ides ）是一类变形的单萜，它们的碳架不符 合

异戊二烯定则，碳原子数符合异戊二烯聚合体的碳原子数。 卓酚酮类的特性：

1、 卓酚酮具有芳香化合物性质。

2、 具有的酚的通性，也显酸性，其酸性介于酚类和羧酸之间，即酚

< 卓酚

酮 <羧酸。

3、 分子中的羰基类似于羧酸中羰基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。

4、 能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，以资鉴别。如 铜络合

物为绿色结晶，铁络合物显赤红色。

、0H l-薄荷醇

（薄荷脑） 对皮肤和黏膜有清凉和弱的麻醉作用 亦有防腐和杀菌作用。用于镇痛、止 痒、杀菌等。

俗称“冰片”，又称樟醇

习称辣薄荷酮 局部刺激作用，防腐作用

I d-龙脑

d-新薄荷醇

二、环烯醚萜

环烯醚萜——是蚁臭二醛的衍生物。从化学结构看，环烯醚萜又是含

有环戊烷结构单元，其性质具有一定特点的环状单萜衍生物。

蚁臭二醛

环烯醚萜的结构分类:

裂环环烯醚萜 裂环内酯环烯醚萜

环烯醚萜苷类

京尼平苷

环烯醚萜的理化性质:

1、环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多为白色结晶或粉末，多具旋光性，味 苦。

2、 溶解性：环烯醚萜苷易溶于水和甲醇，可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，难

溶于氯仿、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。

3、 环烯醚萜苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼：

（1） 苷元容易进一步聚合。

（2） 苷元遇酸、碱、羰基化合物、氨基酸等都能变色。

※中药玄参、地黄等在炮制过程后变黑，就是由于玄参苷、地黄中的梓醇 （梓醇

苷），在共存的酶的作用下水解成苷元，聚合而成黑色。

梔子苷 COOH

环烯醚萜

4-去甲环烯醚萜 7”°、阴°

3

°5 3

°5