第六章萜类挥发油

第六章萜类挥发油
O
长沙 樟树
樟脑
樟脑： 习称辣薄荷酮，为白色结晶性固体，易升华，
具有特殊钻透性的芳香气味。 樟脑有局部刺激作 用和防腐作用，可用于神经痛、炎症和跌打损伤的 擦剂。
我国的天然樟脑产量占世界第一位。
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O O
O
HC O
π -氧化樟脑
对-氧化樟脑
樟脑可作为强心剂，其强心作用是由于其在体 内氧化成π-氧化樟脑(π-oxocamphor)和对氧化樟 脑(p-oxocamphor)所致。
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9
薄荷
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H
H
H
H
H
H
H
H
H
OH H
OH H
Байду номын сангаас
OH H
OH
O
l-薄荷醇 异薄荷醇 d-新薄荷醇新异薄荷醇 薄荷酮
薄荷醇： 是薄荷和欧薄荷等挥发油中的主要组成成分。
其左旋体称“薄荷脑”，为白色块状或针状结晶。 对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻醉作用，用于镇痛 和止痒，亦有防腐和杀菌作用。
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O
O
O
O
O
N OH
O 斑蝥素
O 斑蝥°·
斑蝥（mao）素：
存在于斑蝥, 芫青（青虫,俗名青娘子）干燥虫 体中，可作为皮肤发赤、发泡或生毛剂。用斑蝥素 制备成的N-羟基斑蝥胺用于肝癌，有一定疗效。
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芍药苷：
是从芍药根中得到的蒎烷单
萜苦味苷，对小鼠显示有镇
静、镇痛、抗炎及防治老年
第六章 萜类和挥发油
§6.1 概 述 一、萜类的含义和分类 1．萜类的含义 是异戊二烯的聚合体.分子式符合 (C5H8)n 通式 的衍生物均称为萜类化合物。
2．萜的分类 半萜: : 含有2 倍半萜: 含有3 二萜: 含有4 二倍半萜: 含有5· 三萜: 含有6.
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表6-1 萜类化合物的分类及分布
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CHO CHO
香叶醛
橙花醛
柠檬醛： 反式为α- 柠檬醛（香叶醛，geranial） 顺式为β-柠檬醛（橙花醛） 通常是混合物，以反式柠檬醛为主。柠檬醛在柠
檬草油和香茅油的含量较高。柠檬醛具有柠檬香气， 广泛应用于香料和食品工业。
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2、 环状单萜 二分子异戊二烯头尾相连成环状。 薄荷中含有薄荷醇
栀子苷是清热泻火中药 山栀子的主成分。 南方各地有野生，生于山坡、路旁， 分布于江西、湖北、湖南、浙江、福建、四川。
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京尼平苷：有显著的泻下 作用 和利胆作用；
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O O
H
O
H
CH 3 SCO O H 2C
O C 6 H 11 O 5
鸡屎藤苷
鸡屎藤苷：是鸡屎藤的主成分， 其C4位羧基与C6位羟基形成γ内酯； C10位的甲硫酸酯在鸡 广泛分布于秦岭（陕西）屎藤组织损伤时，由于酶解作用 南坡以南各省区及台湾。产生甲硫醇而产生鸡屎样恶嗅。
蚁臭二醛
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该类化合物有两种骨架: 含有取代环戊烷环烯醚萜(iridoid) 环戊烷开裂的裂环环烯醚萜(secoiridoid)两种 基本碳架。
环烯醚萜骨架
裂环环烯醚萜骨架
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1、环烯醚萜苷类 环烯醚萜类成分多以苷的形式存在，C1羟
基多与葡萄糖形成苷，且大多为单糖苷；C11有 的氧化成羧酸，并可形成酯。
分类
碳原子数
通式 (C5H8)n
存在
半萜
5
n=1 植物叶
单萜
10
n=2 挥发油
倍半萜
15
n=3 挥发油
二萜
20
二倍半萜
25
三萜
30
n=4 树脂、苦味质、植物醇
n=5
海绵、植物病菌，昆虫代 谢物
n=6 皂苷、树脂、植物 乳汁
四萜 多聚萜
40
n=8
～7.5x103至 ~3x105
(C5H8)n
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§6.2 萜类的结构类型
一、单萜
由2分子异戊二烯单位构成，10个碳原子，含氧 衍生物有很强的活性和香气。存在于植物挥发油中， 用于药用、香料、化妆品、食品。
1、 链状单萜
香叶醇
香叶醇(香叶醇)：
CH 2O H
“又称牻牛儿醇”(牻
(mang)牛：黑白相间的牛），
是香叶油、玫瑰油、柠檬草
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CHO
+
O CH3 C CH3
C2H5ONa
柠檬醛
H2SO4
加热
O
CH CH C CH3
+
O CH CH C CH3
伪紫罗蓝酮 O
CH CH C CH3
α-紫罗蓝酮
β-紫罗蓝酮
紫罗兰酮：
存在于千屈菜科指甲花挥发油中，工业上由柠檬醛与
丙酮缩合制备，缩合产物环合后得到α-紫罗蓝酮
（作香料）及β-紫罗蓝酮（合成维生素的原料）混合物。
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OH
OH
l-龙脑
d-龙脑
龙脑：俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结
晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。其
右旋体主要得自白龙脑香树的挥发油，左旋体存
在于艾纳香全草和野菊花中，合成品为消旋体。
冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧
功能，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心
苏合丸治疗冠心病，心绞痛。
存在于桔油及素馨花的挥发油中。
芳樟醇
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香茅醇(香茅醇)： 存在于香茅油、玫瑰油等多种植物
C H 2 O H 的挥发油中，以左旋体的经济价值较高。 上述三种萜醇都是玫瑰香系香料。
香茅醇
香茅醛： 是香茅醇的氧化产物，大量存在
于香茅油、桉叶油、柠檬油中，也是 重要的柠檬香气香料。
CH O
香茅醛
植物胡萝卜素 橡胶、硬橡胶
萜类化合物的分布
萜类化合物在植物界分布很广泛，据不完全统计萜 类化合物超过了22000多种。
存在最多的是种子植物，尤其是被子植物。 萜类化合物经常与树脂、树胶并生，与生物碱相排
斥。 富含挥发油的植物：松科、柏科、胡椒科、 马兜铃科、樟科、芸香科、龙脑科、伞形科、唇 形科、败酱科、菊科和姜科等。 水生植物很少分布有挥发油。 某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类，近年来从 海洋生物中发现了大量的萜类化合物。
性痴呆的生物活性。
CH2OH
HO
OO
O
HO
OH
H O
COO H2C
OH
主要分布于东北、华北、陕西及甘肃南部。在朝鲜、
日本、蒙古人民共和国和苏联西伯利亚地区也有分
布，其变种有毛果芍药。
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二、环烯醚萜(iridoids) 环烯醚萜为蚁臭二醛的缩醛衍生物。 含环戊烷结构单元:
编号 :
CHO CHO
油和香茅油等的主要成分，
具有似玫瑰的香气，沸点
229~230oC。
玫瑰花
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C H 2O H
橙花醇(nerol)： 存在于橙花油、柠檬草油和
其它多种植物的挥发油中，具有 玫瑰香气, 沸点255~260oC
橙花醇
芳樟醇：
是香叶醇、橙花醇的同分异构体， O H 左旋体在香柠檬油中含有，右旋体则