元素电势图优秀课件

n1E1θ+n2 E2θ+……ni Eiθ n1+n2+……ni
例：已知25 oC氧元素在碱性aq中 的电势图
EBθ ClO4-
C0lO.336n=2
ClO02.-33 ClO- 0.661/2Cl2 E3θ=C?l-
1.36
n=2
n=2
n=1
n=1
E1θ=?
0.89
E2θ=?
n=4
n=2
n=8
E1θ=
求电对BrO3-/Br-的标准电极电势，并判断Br2 歧化产物是什么？ 解。根据公式：
∵EθBO3-/B2=
EθBO3-/BO-+1×0.45 5
=0.52（V）
∴EθBO3-/Bro-= 0.54(V)
∵EθBO3-/Br-= 4×0.54+1×0.45+1×1.07 =0.61(V) 4+1+1
假设有下列电势图
A
E1θ (n1)
B E2θ (n来自百度文库)
C
E3θ (n3)
D
Exθ(n总）
E1θ，E2θ，E3θ分别为依次相邻电对的标准电极电 位而且均为已知，n1,n2,n3代表依次相邻电对中电 子转移数.
设Exθ——未知的标准电极电势 n——代表的元素不相邻电对的总电子转移数
根据热力学计算 Exθ=
（ 或 298K ） 所 测 得 的 Eθ 值 表 示 为 EθB ， 下 角 表 B 是 碱 （BASE）的缩写，例如：氧元素在酸性aq中的电势图
如下：
EAθ
O2
0.628 H2O2
1.77 H2O
Θ指标准状态25oC 气体分
压:101325Pa[ ]=1mol.L-1
1.229
图中所对应的各半反应为：
Eθ =0.159
2Cu+=Cu+Cu2+
氧化还原总反应写等号
Eθ= E正θ -E负θ =0.52-0.156=0.36（V）
Eθ>0说明放映可以 从左自右进行，说明Cu＋在酸性aq中是不 稳定的，能够发生歧化。
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元素电势图
它是把同一元素不同氧化态按高低顺序排列起来，并把 两种氧化态构成的电对用一条直线连接起来，在直线的上 方标出标准电极电位，我们可以借助于元素电势图来分析 不同介质中哪些氧化态稳定，哪些不稳定，哪些状态易发 生歧化反应，那些状态有易发生歧化反应的逆反应，进而 就判别反应的产物是什么。
0.33×2+0.66 ×2 4
=0.495（V）
可写作：E2θ=
0.495 ×4+0.89 ×2 =0.56（V） 8
可写作：E3θ= 0.89 ×2-1.36 ×1 =0.42（V）
例
?
+5
EBθ（V） BrO3-
+1
0
-1
B? rO- (10/.425)Br2
Br- 1.07
0.52
½写不写均可
由元素电势图可知Br2的歧化产物为BrO-和Br-.
2，元素电势图另一主要用途是判断处于中间氧化态的物 质 （分子或离子）是否会发生歧化反应
例，酸性aq中铜元素的电势图为
Eaθ Cu2+
0.C15u9+
Cu0.52
铜的电势力图所对应的半反应为
电极反应可写可逆号
Cu++e⇌Cu
Eθ=0.52
Cu2++e⇌Cu+
O2+2H++2e⇌H2O2 Eθ=0.682V H2O2+2H++2e ⇌2H2O2 Eθ=1.77V O2+4H++4e ⇌2H2O Eθ=1.229V
这样的表示方法，直观而明确，可以省略许多电极反 应在以后各章我们经常使用元素电势图
应用1，元素电势图的一个主要作用是从已知电对 的标准电极电位来求算未知电对的标准电极电势
在使用元素电势图一定要明确查酸表还是碱表，凡是酸 性物质或在酸性介质中进行的反应应查酸表，所谓酸表就 是指[H+]=1mol.L-1 PH=0时在25oC（或298K）所测得的 Eθ 值，表示的EθA，下角标A是酸（acid）的缩写，凡是碱 性物质或者须在碱性介质中进行的反应则查碱表。
所谓碱表就是指[OH-]＝1mol.L-1 。PH=14时在25 oC