绿色、高效、实用的α,β-不饱和酮与芳香胺的迈克尔加成反应教学提纲

这一温和、绿色的方法在合成β-氨基酮中 非常有用，将这个反应按比例的扩大：
为了努力扩大研究方法的范围，我们做了 一些其他的亲核试剂，数据见表格２令我 们满意的是硫代萘５ａ能与１ａ、１ｂ、 １ｃ反应得到对应的β－芳香酮类化合物。 然而类似的５ａ与1ｂ在经过２４ｈ反应后 得到的产率较低一点。
3、总结
3、苯胺被吸电子基团取代的作为亲核试剂时，得到的产 物收率即使在延长反应时间的条件下也非常低。
研究酮类的范围：1、引进乙基乙烯酮可以得到同样的结 果。
2、2-氧代环己烯与对氯苯胺得到94%的产率。
3、在酮上引进苯环大大的阻碍了反应、基本不反应。
苯三唑与甲基乙烯酮同样可以得到N-烷 基产物，产率可以达到53%
2、实验过程
2、1筛选溶剂 用1:1.3个当量的4-氯苯胺与甲基乙烯酮在常温下筛选 最优的溶剂（见图1）
受MeCN做溶剂、在不加 催化剂的条件下可以反应的
启发，依次筛选 CH3NO2,DMF, toluene,1,4dioxane, THF and EtOH
发现反应在质子化溶剂中比在非质子化溶剂总产率高， 依次筛选H2O, glycol, glycerol, and PEG-300
常用催化剂：路易斯酸（In、Yb、Cu、Bi、Fe、Sm、分子碘）、布朗斯特酸、 碱、离子溶液和其他。
缺点： 要求条件苛刻 产率低 操作过程复杂 柱层析提纯
绿色化学的追求：消除和减少有害溶剂
无溶剂、无催化剂在aza-加成反应中应用：超声波的条件下第二类 的脂肪胺能够与酮类反应，并能得到比较高的收率
绿色、高效、实用的α,β-不饱和酮与芳香 胺的迈克尔加成反应
1、摘要 2、实验过程 3、总结
1、摘要：β-氨基酮合成的发展
β-氨基羰基分子常存在生物产品和药物合性物质当中。在过去的几十年里有很 多合成这一骨架的方法，在这些方法中aza-迈克尔加成反应以其原子经济性好、 高选择性和操作过程简单的特点而最好。
推测在反应物与溶剂间的氢键发挥了重要的作用，于是 推测在没有溶剂的条件下反应最好，并得到了预期的结果。
2.2刷选不饱和酮和芳香胺的范围
不变β-不饱和酮以甲基乙烯酮为底物来研究芳香胺的范围。
结论：1、卤代和甲苯胺与甲基乙烯胺反应收率高。但由 于空间效应邻位的产率较间对位的产率低
2、N-甲苯胺的产率较低
面临挑战 1、芳Baidu Nhomakorabea胺由于其很弱的亲核性
在此类反应中几乎是惰性的 2、单一加成和双加成也是一个
挑战在催化剂添加的系统中
此篇文章提供的方法
特点:1、常温、无催化剂、无溶剂
2、在我们的许多例子中可以不用常用的纯化方法 （柱层析和重结晶）
3、在相对大量的实验中能获得超过2g的量，因此 这一方法可能被应用到工业过程中。
总之，这篇文章提 供了一种环保的、良 性的，通过α，β－不 饱和酮与芳香氨进行 迈克尔加成反应来合 成β－芳香胺基酮的 方法。
显著特点： （１） 这一反应能在不加 催化剂和溶剂的条 件下成功的反应， 因此避免了使用昂 贵和灵敏的催化剂 和有毒的有机溶剂。 （２）在大多数的
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