配位场理论

配位场理论

有三种理论用于说明和解释配合物的结构和性能：价键理论、晶体场理论和分子轨道理论。

30年代初，鲍林将价键理论应用于配合物结构，能够解释一些

问题，但有些问题不能解释。到50年代，引入晶体场理论和分子轨

道理论解释配合物中的化学结合和化学结构，形成了配位场理论。配位场理论是晶体场理论的发展，其实质是配位化合物的分子轨道理论。

配位场理论在处理中心金属原子在其周围配体所产生的场作用下，金属原子轨道能级发生变化时，以分子理论轨道方法为主，采用类似的原子轨道线性组合等数学方法，根据配体场的对称性进行简化，并吸收晶体场理论的成果，阐明配位化合物的结构和性质。

在配位场理论中，中心离子的d轨道分裂及能级变化与晶体场相同。在有些配合物中，中心离子（通常也称中心原子）周围被按照一定对称性分布的配位体所包围而形成一个结构单元。配位场就是配位体对中心离子（这里大多是指过渡金属络合物）作用的静电势场。由于配位体有各种对称性排布，遂有各种类型的配位场，如四面体配位化合物形成的四面体场，八面体配位化合物形成的八面体场等。

随着无机和有机配合物合成的日益增多和各种结构与性能的研究，配位场理论不断发展，成为近代重要的化学键理论之一，是理论物理和理论化学的一个重要分支。它在解释配位化合物的结构与性能关系、催化反应机理，激光物质的工作原理以及晶体的物理性质等方面都得到广泛的应用。