苯二胺生产现状与市场分析

苯二胺生产现状与市场分析

1．产业概况

苯二胺包括三种异构体，即间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺，均为用途广泛的有机化工中间体，值得注意的是三种异构体近年来下游用途不断被拓展与开发，新的产业化技术取得

突破，生产成本不断降低、过程趋于清洁化，未来市场需求增长强劲，发展前景非常广阔。

目前国内苯二胺行业总体上看呈现以下三大特点：一是现有装置布点比较分散、规模较小、品种单一、上下游脱节，特别是多数生产装置合成技术落后、环境污染严重，竞争力薄弱面临淘汰；二是间、邻、对苯二胺下游新的市场开始启动，主要有：间苯二酚、间和对位芳纶、苯并三氮唑类材料助剂等，这些产品属于新材料及其助剂领域，具有良好的发展前景，对苯二胺需求潜力巨大；三是新型清洁低成本的合成工艺从实验室逐步走向工业化大生产，国内已有少数企业采用新型工艺生产，获得较好的经济效益。

2. 合成技术路线比较

苯二胺三个异构体产业化工艺路线较多，按原料来源分，主要有：间二硝基苯法、混合二硝基苯法、硝基氯化苯法、间位油法，以下简要分析这些工艺路线的优劣及投资者如何根据国家产业政策、自身资源和条件进行选择较为理想的生产工艺。

2.1 间二硝基苯法

以间二硝基苯为原料进行还原，主要得到间苯二胺产品，根据还原剂的不同又可以分为铁粉还原法和催化加氢还原法。

铁粉法生产间苯二胺是在水相中，盐酸存在下用铁粉还原间二硝基苯，得到浓度10％

左右间苯二胺水溶液，在硫化钠和亚硫酸钠的保护下减压蒸馏得到产品，收率约为75%-80%，由于环境污染严重，已经基本被淘汰，而且近年来铁粉价格暴涨，生产成本也不具备竞争力，国家相关部分禁止新建装置采用该法生产。

催化加氢法，该法是生产间苯二胺的一种清洁工艺，产品成本比铁粉法低约20%以上，与铁粉法相比减少“三废” 95％以上。国外主要采用采用塔式流化床反应器，在3.4-4.4MPa 氢压下加氢还原生产间苯二胺，催化剂也主要选择贵金属催化剂，收率90％-95%。国内催

化加氢法都采用反应釜，装置的规模受到一定限制，但是反应热容易带走，反应进行更加均匀。催化加氢法生产间苯二胺的技术关键在于筛选高活性、长寿命、低价格的加氢催化剂来降低反应压力和催化剂成本，提高反应物浓度以减少能耗，控制副反应的发生以提高收率。催化加氢法采用的催化剂包括骨架Ni 催化剂和Pd／C 催化剂。考虑成本因素国内主要采用骨架Ni 催化剂。

2.2 混二硝基苯法

由于间二硝基苯价格相对比较高，国内浙江工业大学和浙江龙盛集团股份公司成功开发了苯连续硝化制混二硝基苯催化加氢联产间苯二胺、邻苯二胺和对苯二胺，占混二硝基苯总量14%左右的以前作为间二硝基苯副产的邻二硝基苯和对二硝基苯得到了合理充分利用，降

低生产成本和减少“三废”产生。以混二硝基苯为原料，在甲醇或乙醇溶剂中，以骨架镍为催化剂，在中、

低压下加氢还原制得混二氨基苯的甲醇或乙醇溶液，经精馏、分离得到产品邻苯二胺和间苯二胺。反应条件为：原料混二硝基苯中邻二硝基苯、间二硝基苯、对二硝基苯三种异构体的比例范围为：邻二硝基苯∶间二硝基苯∶对二硝基苯＝0-15.1 ：82.6-100 ∶0-2.3 ，加氢反应投料重量比：混二硝基苯∶甲醇或乙醇溶剂∶催化剂＝84∶120∶2.5 ，加氢反应压力为：4.0-0.25MPa ，反应温度80℃左右。目前该工艺技术已经在2

套工业化装置上得到应用。

2.3 硝基氯化苯法

对、邻硝基氯化苯经过氨化、还原分别得到对、邻苯二胺，根据还原剂不同，又分为硫化碱还原和催化加氢还原两条路线，硫化碱还原，尽管工艺技术成熟，但是环境污染非常严重，尤其1 吨产品产生6 吨含有硫代硫酸钠的废水，非常难以处理，在国内部分省市新建装置限制硫化碱还原路线的苯二胺项目建设。

催化加氢还原，硝基氯化苯经过氨化得到硝基苯胺，在雷尼镍催化剂和醇类溶剂存在下，将硝基苯胺、催化剂和溶剂和少量助催化剂加入高压氢化釜中，用氮气置换釜内空气，然后用氢气置换氮气，氢气压力为0.5MPa，在搅拌中升温到60℃开始反应，反应压力约为1.2-1.6MPa ，维持一定的反应温度，反应结束后维持温度压力1h，过滤反应物，滤液先进

行简单蒸馏回收溶剂后，将回收溶剂后粗物料进行精馏得到苯二胺，再进行离心干燥切片得到成品。其中邻苯二胺根据下游对产品质量要求，简单蒸馏后含量92%左右为灰色邻苯二胺，精馏分离得到99.0%以上的为白色邻苯二胺。

催化加氢技术难度较大，其中关键在于催化剂制备与选择、加氢反应过程的控制、产品精制过程中防止升华和变色等问题。目前国内工业化催化加氢技术已经成熟，有一套工业化装置在使用。

2.4 间位油法

间位油是硝基氯化苯精馏过程釜底残液，其中含有对硝基氯苯40%-50%，邻硝基氯苯

20%-30%，间硝基氯苯20%-30%，以前由于硝基氯化苯规模较小、技术、环保等因素影响，间位油都被作为废料进行处理，不做产品销售。随着国内硝基氯化苯产能逐年扩大，目前国内硝基氯化苯生产能力65 万吨/ 年左右，副产出相当数量的间位油产品。

以间位油位原料进行氨化、催化加氢还原得到混合苯二胺产品，然后根据溶点不同进行精馏分离后对、邻、间苯二胺产品，氨化和催化加氢条件与硝基氯化苯法基本接近。由于间位油价格远远低于硝基氯化苯，因此生产成本方面具有明显的竞争优势，变废为宝，国家产业政策也给予一定支持。目前国内正在建设间位油为原料生产苯二胺装置。

2.5 合成路线对比

为了清晰对比出各条路线的特点，表 1 为主要对比目前国内工业化工艺路线优劣，供国内生产企业选

择。

3. 生产现状

截止2010 年底国内苯二胺生产能力达到13万吨/年左右，2010年产量约为10 万吨左右，有20 余家生产企业，其中主要企业为浙江龙盛集团股份有限公司和蚌埠八一化工有限公司两家，两家企业产能之和约占全国总产能的35%左右，成为左右国内苯二胺市场的主要

力量。国内苯二胺主要生产企业及产能情况见表2。

从表2 中可以清晰看出目前国内除龙盛和八一两家企业规模过万吨以外，其他企业均在万吨/ 年以下，其中有近20 家企业生产规模在2000-3000 吨/ 年左右，规模较小、生产工艺路线落后，部分环保问题严重、竞争力不强的中小型装置面临淘汰。

鉴于苯二胺下游市场不断扩大，目前国内不少企业计划新建和扩建苯二胺生产装置的意

向，其中这些企业主要集中在现有规模较大的生产企业和拥有硝基氯化苯装置的企业，目前正在实施的主要企业有，浙江龙盛的对苯二胺项目、扬农化工在宁夏的邻苯二胺项目、蚌埠八一邻、对苯二胺项目、洪泽大洋化工间苯二胺项目等。

4. 进出口分析

目前我国已经成为全球苯二胺主要生产国和供应国，主要基于以下几大因素，一是近年来国内苯二胺产能迅速扩大；二是苯二胺生产的基础原料二硝基苯和硝基氯化苯供应充足，尤其是我国硝基氯化苯产能占全球近80%，毫不夸张的说已经基本上垄断全球硝基氯化苯及

其主要下游产品的生产；三是国内下游产品出口前景较好，出口数量较大。同时值得关注的国内苯二胺产品质量普遍较差，用于下游高端产品生产的苯二胺产品国内供应较少，如聚合级间苯二胺、聚合级对苯二胺和白色邻苯二胺等，因此国内每年也需要进口一定数量的苯二胺满足国内下游高端市场的需求；邻苯二胺出口量相对间苯二胺和对苯二胺要小的多，主要是因为邻苯二胺出口主要以衍生产品多菌灵类杀菌剂体现。但是总体上来看国内净出口量基本呈现逐年递增的态势，尤其是近4 年来出口量快速激增，未来出口潜力与前景看好。近年来国内苯二胺产品进出口情况见表3。

5.1 间苯二胺

间苯二胺传统领域主要作为染料中间体，广泛用于合成偶氮染料、活性染料、硫化染料、媒染染料、直接染料、毛皮染料和重要的染料中间体氨基乙酰苯胺等生产，另外用于环氧树脂固化剂、橡胶助剂、医药、涂料工业等。同时随着全球金融危机影响的逐渐淡去，出口前景向好，2010 年间苯二胺出口同比40%以上。

两大新拓展的领域需求不断增加，一是间位芳纶（聚间苯二甲酰间苯二胺纤维），21 世纪初随着我国间位芳纶合成技术取得突破，国内发展较快，烟台氨纶和广东新会彩艳股份相继建设了间位芳纶的生产装置，2010 年间位芳纶市场持续景气，国内产品供不应求，需要进口一定数量满足市场需求，部分企业计划