天然药物化学三萜类化合物有哪些结构类型
三萜及其苷类
20
H+
H+
甲基和羟基差向异构化 HCl/Δ
OH O
二、羊毛脂烷型
1、结构特点
①从环氧鲨烯由椅-船-椅构象式环合而成;
② C10位有β-角甲基、C13位有β-CH3、C14位 有α-甲基、C17位有β-侧链、C20为R-构型。 ③ A/B、B/C、C/D环均为反式。
20 17
H 13 H H
六、楝烷型
1、楝苦素类成分
有26个碳原子，属于楝烷型。
2 、生物合成过程：
大戟烷与甘遂烷被认为是楝烷化合物的前体 物质。
大戟烷
R2
R1
20 20
[O]
3 3 7 7
[O]
HO
20 20
14
3
O14
7
14 3 8 7
15
HO
rearrangement HO O
OH
17
3 8 7 14
HO
OH
OH O
20
22 23
24
26
H
13 8 14 30 17
25
27
16
3 29
H
6
28
H
dammarane
第一课件网 （ ）
RO HO
12
20
3
glc-glc-O
6
20(S)-原人参二醇(Rb1,Rb2)
R2O HO
HO
6
OR1
20(S)-原人参三醇
(Re,Rf )
sugar
O
(3S)-环氧鲨烯
Chair-Boat-Chair + HO
HO
羊毛甾醇
三萜类化合物三萜类化合物第一节概述概念：
21 22
24
26
20
12 H 17
11
1 19
18 14
15
10 H 8 30
5
3
7
H
29 28
25
2 •C8- β -CH3； C10- β -CH3 ；
C13- β –H； C14- α -CH3 C17β -侧链；C20为R/S型
达玛烷型
三萜类化合物三萜人类化参合物皂第甙一节Rd 概述概念：
• 二、色谱检识：TLC、PC
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
第六节结构研究
• 1、紫外光谱 2、质谱 3、核磁共振谱
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
第七节含皂苷的中药实例
• 一、人参 • 二、甘草 • 三、柴胡
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
思考题
• 1、皂苷类有哪些特殊性质？ • 2、为什么皂苷类一般不制成注射剂使用？ • 3、何谓溶血指数？ • 4、如何判断某中药中是否存在三萜皂苷？
茜草科、橄榄科、唇形科
• 三萜皂苷：豆科、五加科、葫芦科、石竹
科、桔梗科、报春花科、远志科等
• 常见中草药有：人参、柴胡、甘草、桔梗、
商陆、三七、远志、绞股蓝等。
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
生藤有效成分的结构
R1 R1
HO
HO OO
OH
CH2OH
COO R2O O
OH OH OH
OH OH
R1
三萜类化合物三萜类化合物第一节
概述概念：
R1=OH, R2=glc(6)-glc(4)-rha
羟基积雪草苷
三萜类化合物
生源途径
三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，是由 鲨烯(squalene)通过不同的环化方式转变而来的，而鲨 烯是由焦磷酸金合欢酯(farnesyl pyrophosphate，FPP)尾 尾缩合生成。
O P P O P P
焦磷酸金合欢酯
焦磷酸金合欢酯
鯊烯
第二节
三萜类化合物的结构与分类
根据三萜类化合物在植物体(生物体)内的存在形式、 结构和性质，可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类(包 括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等)两大类。但一 般则根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。目前 已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜，少 数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年来还发现了 许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生 的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物。
1 8 6 23
O
24
OR3
OAc
30
OR2
R1 pouoside A pouoside B pouoside C pouoside D pouoside E OAc OAc H OAc OAc
R2 Ac H Ac Ac Ac
R3 H H H Ac H
R4 H H H H Ac
siphonellinol则是从一种红色海绵(Siphonochalina
H O
蓍醇 A
三、双环三萜
从海洋生物Asteropus sp．中分离得到的pouoside A-E是 一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含有多 个乙酰基。其中pouoside A具有细胞毒作用。
OR4 OH OH O O
19 17 22 14 11 26 25 28 29 27 4
第七章 三萜类化合物
H
29 28
TiruEcuaplhlanaenes
二、结构与分类
从藤桔属植物Paramignya monophylla
的果实分离得到：
CH3
24
20
OH
17
3
O
H
7
H
3-oxotirucalla-7,24-dine-23-ol
二、结构与分类
3、达玛烷型
R或S
构型
β构型
21
22
24 25 26
20
二、结构与分类
从雪胆属植物Hemsleya amabilis中
分离得到的 雪胆甲素
O OH
HO 2
18
O 9 11 H
20
H
23
OH
16
25
OAc
3
HO
5 19 6
Cucurbitacin Ia
二、结构与分类
6、原萜烷型
S构
α构型
型
β构型
二、结构与分类 7、楝烷型
由26个C原子组成
9
H8 H
H
29 20
H H
H
30
21 22
COOH
H
HO
H
CH2OH
23-Hydroxybetulinic acid
二、结构与分类
21
4、木栓烷型
20
22
11 12
19 E 17
18
30 29
21 A
10 B 9
C 14 8
13 D 15 16
19 20 21 27
3
4
6 5
7
12
18
22
列举三萜皂苷的主要结构类型
列举三萜皂苷的主要结构类型三萜皂苷（triterpenoid saponins）是一类在植物中广泛存在的天然产物，具有多种生物活性。
它们的结构可以分为多种类型，每种类型都有其独特的特征和生物活性。
下面将列举三萜皂苷的三个主要结构类型。
1. 莽草皂苷类（Ginsenosides）：莽草皂苷是一类主要存在于人参属植物中的三萜皂苷。
它们的结构基于20个C原子的五环骨架，包含有2个羟基组成的糖苷基，通常连接在1和6号碳上。
莽草皂苷的结构在该骨架的不同位置上可能会有不同的糖基或配基取代。
这些化合物经过良好的研究和评估，已被证明具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤和免疫调节等多种生物活性。
著名的莽草皂苷包括人参四皂苷Rb1、人参二十四皂苷Rg5等。
2. 皂苷酸类（Glycyrrhizin）：皂苷酸是一类通过甾体骨架和二萜核心结构相连的三萜皂苷。
它们的特点是具有一个羧基（如甘草酸）或硫酸酯基（如土茯苓草酸）的三萜环。
甾体骨架通常由一个与两个六元环或一个六元环和一个五元环组成。
这类化合物以其抗炎、抗病毒、抗肿瘤和抗过敏等活性而闻名。
著名的皂苷酸包括甘草酸和土茯苓草酸。
3. 山楂皂苷类（Hawthorn saponins）：山楂皂苷是一类主要存在于山楂属植物中的三萜皂苷。
它们由五环骨架（通常是莽草皂苷的种类）和一个或多个糖苷基组成。
山楂皂苷通常以其降血脂、抗氧化、促进心血管健康和抗菌作用而得到广泛应用。
著名的山楂皂苷包括山楂皂苷I和山楂皂苷II。
除了上述列举的三个主要结构类型之外，还有其他许多三萜皂苷的结构类型，如二萜皂苷（bitter principles）、朝菌皂苷（ganoderma triterpene saponins）等。
每种结构类型都有着特定的生物活性和药理作用。
这些结构类型的发现和研究为开发新的药物和食品添加剂提供了重要的参考。
三萜类化合物详解
7
结构共同特点
1、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（17个碳原子）。 、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（ 个碳原子 个碳原子）。 环戊烷骈多氢菲的基本母核 2、C17位有一个由 个碳原子组成的侧链。 个碳原子组成的侧链。 、 位有一个由8个碳原子组成的侧链 3、母核上有 个角甲基，4个连接在 4、C4、C10、C14、另一 个角甲基， 个连接在 个连接在C 、母核上有5个角甲基 个编号为C 的甲基连于C 位上。 个编号为 18的甲基连于 8或C13位上。
4
结构与分类
多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、 单环、双环和三环三萜， 单环、双环和三环三萜，如： 无环三萜： 无环三萜：鲨烯 单环三萜： 单环三萜：蓍醇
HO 蓍 醇 A achilleol A
5
结构与分类
双环三萜： 双环三萜：
O R2 R1 O
13 H 10 5 4 H 9 H 8 14
27
H
H
H
28
25 4 24 23
26
friedelane
26
一、物理性质
1、性状： 、性状： • 三萜类化合物多有较好结晶，皂苷尤其寡糖皂苷， 三萜类化合物多有较好结晶，皂苷尤其寡糖皂苷， 由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大， 由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大， 不易结晶，因而皂苷大多为无色无定形粉末。 不易结晶，因而皂苷大多为无色无定形粉末。
2
生物合成
对三萜类化合物生物合成(biosynthesis)的研究表明三萜是由鲨 的研究表明三萜是由鲨 对三萜类化合物生物合成 经过不同的途径环合而成， 烯(squalene)经过不同的途径环合而成，鲨烯是由倍半萜金合 经过不同的途径环合而成 欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 欢醇 的焦磷酸酯尾尾缩合生成
主管中药师 基础知识 中药化学第七单元 三萜类化合物
中药化学——第七单元三萜类化合物一、分类与结构特点多数三萜类化合物是一类基本母核由30个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯定则可视为六个异戊二烯单位聚合而成。
它们以游离形式或者以与糖结合成苷或成酯的形式存在。
引申知识点——三萜皂苷三萜皂苷的苷元又称皂苷元，常见的皂苷元为四环三萜和五环三萜类化合物。
（一）四环三萜（二）五环三萜二、理化性质（一）性状（1）游离三萜类化合物大多有完好的结晶少数为晶体，但三萜皂苷大多为无色或白色无定形粉末。
（2）皂苷多味苦，且对人体黏膜有强烈刺激性。
（甘草皂苷例外）（二）溶解性游离三萜：不溶于水。
三萜皂苷：可溶于水，易溶于热水、稀醇、热甲醇和热乙醇中。
皂苷在含水丁醇或戊醇中溶解度较好，常将正丁醇作为提取分离皂苷的溶剂。
皂苷有助溶性，可促进其他成分在水中的溶解度。
（三）发泡性皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的作用。
（四）颜色反应（五）水解反应1.酸水解（难得到真正的苷元）2.乙酰解3.Smith降解（条件比较温和，可获得真正的皂苷元）4.酶水解5.糖醛酸苷键的裂解6.酯苷键的水解（六）溶血反应皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用。
溶血指数（表征溶血作用强弱）：是指在一定条件（等渗、缓冲溶液及恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶血的最低浓度。
人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，B型和C型人参皂苷具有显著的溶血作用，而A型人参皂苷则有抗溶血作用。
三、提取与分离（一）提取1.醇类溶剂提取法甲醇或乙醇提→回收醇，水分散→乙醚或氯仿萃（除脂）→水液用水饱和正丁醇萃→粗总皂苷2.酸水解有机溶剂萃取法（提取皂苷元）3.碱水提取法（提取含羧基皂苷）（二）分离1.分段沉淀法2.色谱分离法四、实例（一）人参1.化学成分与结构类型2.理化性质（了解）人参总皂苷在7%盐酸的稀乙醇溶液中加热水解，得到人参二醇、人参三醇和齐墩果酸。
天然药物化学课件第七章三萜及其苷类
第一节 概述
3、三萜类化合物的生物合成 三萜是由鲨烯（squalene）经过不同的途径环合而
成，鲨烯是由倍半萜金合欢醇（farnesol）的焦磷酸 酯尾尾缩合而成。
8
farnesol
OPP OPP
squalene
OH
OH
HO
squalene
-hydroxyhopane
HO
HO
lanosterol
e、葫芦烷（cucurbitane ）
特点：5β-H、8β-H、10α-H,9位连有β-CH3,其 余与羊毛甾烷一样。
22
24
21 20
26
18
23
25
12
27
1
H
11 9
C
H
17 13 D
14
15
2 A
3 4
10 19 8
B
30 7
H
29 28
cucurbitane
29
第二节 分类
从雪胆属植物的根中分离得到的一些成分
三萜类皂苷的提取分离方法，分配色谱，如各种 中低压反相柱色谱、高压液相色谱（HPLC）等。
三萜皂苷类结构研究中的苷键裂解，三萜类化合物 的MS及NMR谱的特征。
3
[基本要求]
掌握 四环三萜和五环三萜的结构特征，分类；三萜 类化合物MS及NMR谱的特征
熟悉 三萜类化合物的提取分离方法。
4
内容
9
5
29
28
21
22
20
13 17
18 14 15
24
26
25
27
30 7
dammarane
11 19 1
中药化学8三萜
H
H
18
13
17
8
H
7、其他
石松素
OH
OH
H
H
18
13
17
H8
O
HO
H CH2OH
8.3 三萜类化合物的理化性质 1、性状
游离三萜：多有完好的结晶 三萜皂苷：多为无定型粉末，苦味和辛辣 味，对人体粘膜有刺激性，还具有吸湿性。
2、熔点与旋光性
游离三萜：有固定熔点 三萜皂苷：熔点不明显,多为分解点
（200~350℃）
二、分离
1、沉淀法 (1) 分段沉淀法：醇中加乙醚或丙酮。 (2) 铅盐沉淀法：中性醋酸铅沉淀酸性皂苷
碱性醋酸铅沉淀中性皂苷
(3) 胆甾醇沉淀法： 粗总皂苷乙醇液+胆甾醇乙醇液 沉淀 （水、醇、乙醚洗），加乙醚回流，胆甾 醇溶于乙醚，剩下的残渣为三萜皂苷。
2、色谱法 (1)吸附层析：硅胶、氧化铝——正相
反相键合硅胶——反相 (2)高效液相色谱法：反相柱，用甲醇-水或
乙晴-水洗脱，分离皂苷
(3)大孔树脂色谱：水洗去糖等水溶性杂质， 10-30%醇洗下极性大的皂苷（含糖多）， 50%以上醇洗下极性小的皂苷（含糖少）。
(4)Sephadex LH-20凝胶色谱：分子量大的先 洗下来，分子量小的后洗下来。
（3）Rosen-Heimer反应：纸片反应 25%三氯醋酸乙醇液；100℃显红-紫色
（4）Salkowski反应：试管 氯仿-浓硫酸；硫酸层(下层)——绿色荧光 氯仿层（上层）—— 红色或青色
（5）Tschugaer反应：试管
冰醋酸-乙酰氯-ZnCl2 ；稍加热，红色
（6）芳香醛-硫酸或高氯酸反应：香草醛-定量
均有旋光性。
第七章三萜类化合物
RO
H
甘草次酸 甘草酸 乌拉尔甘草皂苷A 乌拉尔甘草皂苷B 黄甘草皂苷
R H β-D-gluA2-α-D-gluAβ-D-gluA2-β-D-gluAβ-D-gluA3-β-D-gluAβ-D-gluA4-β-D-gluA-
甘草酸 (Glycyrrhizic acid) 分子式及分子量：C42H62O16 ; 822.92 药理作用：甘草酸具有肾上腺皮质激素样作用，能抑制毛细血 管通透性，减轻过敏性休克的症状。可以降低高血压病人的 血清胆甾醇。 甘草次酸 (Glycyrrhetinic acid) 分子式及分子量：C30H46O4 ; 470.64 药理作用：甘草次酸具有抗菌、抗肿瘤及肾上腺皮质激素样 作用，可制成抗炎抗过敏制剂，用于治疗风湿性关节炎、气 喘、过敏性及职业性皮炎、眼耳鼻喉科炎症及溃疡等。
20 22 23 17 16 15 24 8 4 19 10 5 29 9 18 13 14 30
26
H
8 7
H
6
H
羊毛脂甾烷
存在于自然界中的四环三萜主要有以下类型。
1、羊毛脂甾烷型 (Lanostanes)
2、大戟烷型 (euphane)
3、达玛烷型 (Dammaranes)
本章内容
一、概述
二、结构与分类
三、理化性质 四、提取与分离 五、结构测定
第一节
子。
概
述
三萜 (triterpenes)：多数通式为 (C5H8)6，基本母核含30个碳原
三萜皂苷 （Triterpenoid Glycosides)：
由三萜与糖而成的一类苷类化合物。多数可溶于水，且水溶
液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，结构中多有羧基，故又
天然药物化学第七章三萜(天然药物化学)
H 羊毛甾醇
第三节 四环三萜
三萜类化合物的结构类型很多，多数三萜 为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单 环、双环和三环三萜。近几十年还发现了 许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排 及降解等而产生的结构复杂的高度氧化的 新骨架类型的三萜类化合物。
四环三萜(tetracyclic triterpenoids) 在生源上可 视为由鲨烯变为甾体的中间体，大多数结构和 甾醇很相似，亦具有环戊烷骈多氢菲的四环甾 核。在4、4、14位上比甾醇多三个甲基，也有 认为是植物甾醇的三甲基衍生物。
12
27
11 19
18 13
9C
17
D
1
10
8
15
从环氧鲨烯由全椅式构 象形成，其结构特点是
3A 4
BH 7
30
A/B、B/C、C/D 环 均 为
29 28 H
反式, C8位位有-CH3,C13
达玛烷型
位有-H, C17有侧链,C20 构型为R或S。
（ d a m m a r a n e）
人参中的人参皂苷(ginsenosides):
糖O
OH
20
HO
O
H+
20 H+
20(s)-protopanaxadiol
20(s)-protopanaxatriol
HO
20 H+
O
2 0 (R )-p ro to p an ax ad io l 2 0 (R )-p ro to p an ax atrio l
panaxadiol panaxatriol
从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。 它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O， 23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化 化合物。
天然药物化学试题(五)
天然药物化学考试题第六章萜类和挥发油一、简答下列问题1．萜类化合物的定义和分类依据是什么？2．经验的和生源的异戊二烯法则的含义是什么？3．写出薄荷醇、樟脑、龙脑的结构式及类型。
4．卓酚酮类化合物有哪些特征？与苯酚类化合物如何鉴别。
5．指出梓醇、龙胆苦苷、獐牙菜苦苷、紫杉醇、雷公藤甲素、银杏内酯的结构类型和生物活性。
6．简述环烯醚萜苷的特征7．写出青蒿素和穿心莲内酯的结构类型、植物来源、生物活性及其临床上使用的衍生物。
8．简述奥类化合物的特性。
9．写出3种具有抗肿瘤活性的二萜类天然药物化学成分。
10．挥发油的提取方法有哪些？其中最先进的方法是什么？11．挥发油的分离方法有哪些？其中醛酮类成分的分离可采用哪些方法?其原理是什么？12．硝酸银-硅胶层析分离化合物的依据是什么？二、选择题A型题1．挥发油中沸点最高的成分A.单萜单烯B.单萜双烯C.含氧单萜D.倍半萜E.含氧倍半萜2．具有挥发性的萜类是A.单萜B.二萜C.三萜D.四萜E.多萜3．最适于CO2超临界萃取的中药成分A.皂苷B.多糖C.挥发油D.生物碱E.蛋白质4．挥发油的化学常数只要测定哪项即可A.皂化值B.酸值C.酯值D. 酸值、酯值E.pH值X型题1．下列化合物具有甜味的是A.甜叶菊苷B.银杏内酯C.甘草酸D.人参皂苷E.穿心莲内酯2．梓醇具有A.与Shear试剂呈阳性B.与氨基酸呈阳性C.酸水解得到苷元不稳定D.Molishi反应显紫红色E.苷元具有缩醛结构3．挥发油的化学组成有A.芳香族类化合物B.萜类化合物C. 三萜类化合物D.萜类化合物E. 含S.N（如大蒜素）类成分4．挥发油常用的TLC显色剂为A.香草醛-浓H2SO4B.α-萘酚-浓H2SO4C.10% H2SO4D.茴香醛-浓H2SO4E.AlCl3试剂三、完成下列反应1234四、鉴别化合物A B第七章三萜及其苷类一、简答下列问题1．三萜类化合物有哪些结构类型，写出其基本结构和其典型的代表化合物。
常见三萜类化合物及其在植物中的分布
常见三萜类化合物及其在植物中的分布作者：齐洪雨邱念伟来源：《科技资讯》2015年第12期摘要：三萜类化合物种类繁多、分布广泛，具有重要的生物活性。
该文简要介绍常见三萜类化合物的分类、应用价值及其在植物中的分布，可增进人们对三萜类化合物的了解。
关键词：三萜化合物生物活性种类分布中图分类号：Q945.18 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2015）04（c）-0252-02萜类化合物是生物界三大次生代谢产物之一，其结构特点是异戊二烯单位构成，碳原子数目均为5的倍数，这种结构特点也称为异戊二烯规律。
萜类化合物主要根据其含有异戊二烯的数目进行分类。
其中三萜类化合物是由6个异戊二烯单位连接成的一类萜化合物，含有30个碳原子。
这类化合物经过氧化、裂解、甲基转移、重排等化学修饰可形成结构复杂，高度氧化、种类繁多的衍生物，它们或以游离状态存在，或与配基结合成糖苷，具有显著的生物活性，在动植物生命活动中具有非常重要的作用，是目前天然药物化学的一个研究热点。
三萜类化合物结构类型很多，可分为链状三萜、单环三萜、二环三萜、三环三萜、四环三萜、五环三萜等[1]，其中多数为四环三萜和五环三萜，分类介绍如下。
1 链状三萜链状三萜的典型代表化合物是角鲨烯（squalene），广泛分布在人体内膜、皮肤、皮下脂肪、肝脏、指甲、脑等器官内，在人体脂肪细胞中浓度很高。
角鲨烯是羊毛甾醇生物合成的前身，而羊毛甾醇又是其它甾体化合物的前身。
因此角鲨烯在人体中具有重要的生物功能。
在食物中，鱼肝油的角鲨烯含量最高，在橄榄油、菜籽油和米糠油等植物油中含量也较高。
它是一种高度不饱和碳氢化合物（C30H50），有耐缺氧的生理功能，还具有降低血脂和软化血管等作用，被誉为“血管清道夫”。
2 单环三萜三萜化合物的碳原子排布中含有一个碳环的，称为单环三萜。
从蓍属植物中分离得到蓍醇A（achilleol A）就是一个具有单环骨架的三萜类化合物。
这类植物可入药，具有解毒消肿、止血、止痛的功能。
中药化学第八章 三萜类化合物
11 1
13 18
22
10
9
8
15
3
7
4
环的变化
取代基位置、构 型
齐墩果烷型 乌苏烷型 羽扇豆烷型 木栓烷型 羊齿烷型和异羊齿烷型 何帕烷型和异何帕烷型 其他类型
六、五环三萜
1. 齐墩果烷型(oleanane)
又称β-香树脂烷型(β-amyrane) ，在植物界分布极为广泛（豆科、五加 科、桔梗科、远志科、桑寄生科、木通科等）。 具有多氢蒎的基本母核； A/B , B/C, C/D环均为反式，D/E环为顺式； 母 型核 ；上C1有4上8的个甲甲基基为：C型4、；C20各有2个甲基；C8、C10、C17上的甲基均为 C基3多多在有C羟1基1；（羧多基为多在型C，28也、有C30型或）C2；4。双键多在C11(Δ11,12)/ C12(Δ12,13)； 羰
四、三环三萜
lansioside A R=N-acetyl-β-D-glucosamine lansioside B R=β-D-glucose lansioside C R=β-D-xylose
五、四环三萜
多具有环戊烷骈多氢菲的基本母核 C17上有C8侧链 母核一般有5个甲基，分别位于C4、C10、C14、C8或C13
(S) ；14()-H。
21
22
18 12
20
23
11
19 1
C 9 13
17 D
15
3
A 4
10 H
B
8H
7
30
H
28 29
O
O OMe
H
O
O
OAc
H
1-methoxy-1,2dihydroepoxyazadione
天然药物化学讲稿：第七章三萜及其苷类
第十章三萜及其苷类目的要求：1.掌握三萜及其苷类的结构类型、性质、检识反应和提取分离方法；2.了解三萜类化合物的化学反应和波谱特征提要；3.了解结构测定方法，熟悉三萜极其苷类的生物活性；第一节概述一、概述三萜同前面讲的单、二萜一样是由M V A衍生而来，由30个碳原子组成,根据“异戊二烯规则”，多数三萜类化合物是由6个异戊二烯缩合而成的，他们有的游离存在于植物体，有的则与糖结合成苷的形式存在，三萜与糖结合成的苷叫三萜皂苷，皂苷可溶于水，其水溶液振摇后可产生胶体溶液，并且有持久性肥皂水溶液样的泡沫故名三萜皂苷。
经典的皂苷从化学角度讲是一类由螺甾烷与其生源相似的甾类化合物衍生的低聚糖苷以及三萜化合物的低聚糖苷。
二、研究概况：三萜及其苷类，作为一类天然产物，100多年前就已为人们所认识，但因其结构复杂，分离、精制及结构鉴定都很困难，发展比较缓慢近年来，由于分离纯化及结构测定方法的进展，使一些复杂三萜类的分离、结构鉴定能较为顺利的进行，发现了不少新的化合物，同时又由于三萜类的生理生化活性的多样性，如人参皂苷能促进R N A蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。
柴胡皂苷有抑制中枢神经系统和明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。
七叶皂苷有明显的抗渗出，抗炎，抗淤血作用，能恢复毛细血管正常渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用三、分布三萜及其苷类，广泛分布与植物界，单子叶，双子叶植物中均有分布，尤以薯蓣科，百合科，石竹科，五加科，豆科，七叶树科，远志科，桔梗科，玄参科等植物中分布最普遍，含量也较高，许多常见的中药如人参，甘草，柴胡，黄芪，桔梗，川楝皮，泽泻，穿山龙，山药等中均含皂苷。
从真菌灵芝中也曾分离出许多的三萜成分，有些动物体中也有三萜类化合物，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨肝脏中分离出鲨烯，另外海洋生物如海参，海星，软珊瑚中也分离出各种类型的三萜化合物。
第八章 三萜类化合物
二、甘草
豆科植物乌拉尔甘草、胀果甘草和光果甘草
的干燥根及根茎。 具有补脾益气、清热解毒、润肺止咳、调和 诸药的功能。 主要有效成分是皂苷和黄酮类。
甘草甜素（甘草酸、甘草皂苷）
30 19 20 18 17 16 15 7 27
COOH
21 22
O
1 2 3 4 25 10 5 23 6 9
第八章
三萜类化合物
北京中医药大学 李强
第一节
概
述
1 多数三萜，C-30, 6个异戊二烯单位 2 包括:
游离三萜—皂苷元—常见四环、五环三萜
三萜苷—皂苷---多含羧基，亦称酸性皂苷糖部分：常见葡萄
糖、鼠李糖、半乳糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、半乳 糖醛酸
也有木糖、夫糖、芹糖等
三萜皂苷的苷元多为醇苷，但也有酯苷。有单糖链、双糖链和叁
（一）主成分结构、性质 1、皂苷 含量约4%，根须中的含量高于 主根。
人参总皂苷（Rx)。 根据皂苷元的不同分为A、B、C三类。
（1）分类及主要化合物 A型
人参皂苷-苷元为20（S)原人参二醇（最
多）， 人参皂苷Ra1、 Ra2、 Ra3、 Rb1、 Rb2、Rb3、 Rc、 21 Rd……..
29 21 22
COOH
2 3
HO
24
含有此类皂苷的中药有柴胡、桔梗、甘 草、远志、槲寄生、桑白皮、商陆以及 人参。 29 30 人参皂苷C 20 19 21
12 1 2 3 4 25 10 5 23 6 11 9 13 26 14 8 7 27 15 18 17 16 22
COO_glu
RO
24
2、乌苏烷型（ α -香树脂醇型） 乌苏酸又称熊果酸的衍生物。与齐墩 果酸的区别是碳20没有偕二甲基，而是 20和19各有一个甲基取代。
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南开大学现代远程教育学院考试卷
《天然药物化学》
主讲教师：郭远强
一、请同学们在下列（20）题目中任选五题，写成期末试卷答案，每题20分。
1. 简述天然化合物的提取、分离方法。
2. 聚酰胺分离化合物的基本原理是什么？简述其基本用途。
3. 确定化合物分子量的方法有哪些？
4. 简述测定化合物结构的四大波谱及其各自原理。
5. 化合物的纯度检测有哪些方法？
6. 简述八区律及其应用。
7. 苷键裂解方法有哪些？各有什么规律？试比较各种方法的异同点。
8. 写出 D-葡萄糖、L-鼠李糖的结构式（三种表示方法）。
9. 糖的甲基化有哪几种方法、优缺点。
10. 从结构特点看，木脂素可分为哪些类型？
11. 结合香豆素的结构特点，设计从中草药中提取、纯化香豆素化合物的方案（画
流程图并给出简单的解释）。
12. 对于蒽醌类化合物，用pH 梯度萃取法设计分离方案。
13. 简述黄酮类化合物的生物活性及其应用。
14. 青蒿素是哪类化合物？设计从植物中提取分离青蒿素的方案。
15.变形的单萜、倍半萜有哪些类型？结构上有何特征？
16. 酯苷、酚苷的苷化位移有何规律？
17. 三萜类化合物有哪些结构类型？
18. 强心苷、甾体皂苷的结构类型。
19. 生物碱显碱性的原因以及影响碱性大小的因素。
20. 从某一中药中分离得一白色结晶，质谱测得分子式为C10H8O3，该化合物的核
磁共振氢谱数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm：7.58(1H, d. J = 9.5 Hz),
6.17(1H, d. J = 9.5 Hz), 6.78(1H, dd. J = 2.5, 8 Hz), 6.72(1H, d. J = 2.5
Hz), 7.32(1H, d. J = 8 Hz), 3.82(3H, s)。
在NOE 谱中照射3.82ppm 共振峰，
6.78 和6.72ppm 共振峰有增益。
请根据以上波谱数据推断化合物结构。
画出该化
合物的结构式，并归属各质子信号。
二、期末试卷答案要求
学员所选题目应为授课教师指定题目内的题目，论述要层次清晰、准确；
写作要理论联系实际，同学们应结合课堂讲授内容，广泛收集与题目有关资料，含有一定案例，参考一定文献资料。
三、写作格式要求：
题目要求为宋体三号字，加粗居中；自加序号。
正文部分要求为宋体小四号字，标题加粗，行间距为1.5倍行距；
所选题目中每道题目字数要控制在200-400字之间，不要重复叙述。
四、试卷答案提交注意事项：
1、期末试卷答案一律以此文件为封面，写明学习中心、专业、姓名、学号等信息。
保存为word文件，以“课程名+学号+姓名”命名。
2、期末试卷答案一律采用线上提交方式，在学院规定时间内上传到教学教务平台，逾期平台关闭，将不接受补交。
3、不接受纸质试卷答案。
4、如有抄袭雷同现象，将按学院规定严肃处理。
青蒿素是哪类化合物？设计从植物中提取分离青蒿素
青蒿素本身并不是一种植物，青蒿素实际上来源主要是从青蒿中直接提取得到，或提取青蒿中含量较高的青蒿酸，然后半合成得到。
除青蒿外，尚未发现含有青蒿素的其它天然植物资源。
青蒿素是从黄花蒿植物中的一种提取物，其主要提取方式是通过乙醚提取的，并终于在1971年10月4日从中药青蒿中获得具有100%疟原虫抑制率的提取物。
从青蒿中提取青蒿素的方法是以萃取原理为基础，主要有乙醚浸提法和溶剂汽油浸提法。
挥发油主要采用水蒸汽蒸馏提取，减压蒸馏分离，其工艺为:投料-加水-蒸馏-冷却-油水分离-精油;非挥发性成分主要采用有机溶剂提取，柱层析及重结晶分离，基本工艺为:干燥-破碎-浸泡、萃取(反复进行)-浓缩提取液-粗品-精制.
化合物的纯度检测有哪些方法？
一通过TLC的纯度的鉴定
首先要选择三种分子间作显色方法，光展开是不够的，还要用各种显色方法。
一般一定要使用通用型显色剂，如10％硫酸，碘，因为每种显色剂（不论是通用型显色剂，还是专属显色剂在工作中都遇到他们都有一化合物不显色的时候），再根据组分可能含有混杂组份的情况，选用专属显色剂。
只有在多个显色剂下均为单一斑点，这时才能下结论样品为薄层纯
二通过熔程，判断纯度。
原理很简单，纯化合物，熔程很短，1~2度。
混合
物熔点下降，熔程变长。
三基于HPLC的纯度鉴定，对于HPLC因为常用的系统较少，加之其分离效果好，我们一般不要求选择三种分子间作用力不同的溶剂系统，只要求选这三种不同极性的溶剂系统，使目标峰在不同的保留时间出峰。
四，基于软电离质谱的纯度鉴定。
如ESI-MS，APCI-MS。
大极性化合物选用ESI-MS，极性很小的化合物选用APCI-MS，这些软电离质谱的特点是只给出化合物的准分子离子峰，通过正负离子的相互沟通来确定分子量。
如果样品不纯，就会检出多对准分子离子峰，不但确定了纯度，还能明确混杂物的分子量。
三萜类化合物有哪些结构类型？
1.根据三萜类化合物在植物体（生物体）内的存在du形式、化学结zhi构
和性质，可分为三萜苷及其苷元和其他三萜类（包括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等）两大类。
2.三萜苷类化合物因多数可溶于水，且其水溶液振摇后能产生大量持久性
肥皂样泡沫，故被称为三萜皂苷。
三萜皂苷多具有羧基，所以又常被称为酸性皂苷。
3.三萜皂苷的苷元，也就是游离三萜化合物，又称皂苷元，常见的皂苷元为四环三萜和五环三萜类化合物。
但一般则根据三萜类化合物碳环的有无和数目进行分类。
目前已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜。
少数为链状、单环、双环和三环三萜。
4.根据组成糖分为吡喃型糖苷和呋喃型糖苷，多数为吡喃型糖苷，常见的
有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖等，多以低聚糖的形式与苷元成苷。
5.三萜皂苷多为醇苷，但也有酯苷，后者又称酯皂苷，有的皂苷分子中既有醇苷键，又有酯苷键。
简述天然化合物的提取、分离方法
1、蒸馏：它利用混合液体或液-固体系中各组分沸点不同，使低沸点组分蒸发，再冷凝以分离整个组分的单元操作过程，是蒸发和冷凝两种单元操作的联合。
2、2、重结晶：重结晶是将晶体溶于溶剂或熔融以后，又重新从溶液或熔体中结。