电位滴定法初窥解读

指示电极：指示电极所给出的电位应 该能反映出溶液中参与半反应的某种 物质的活度或不同氧化态离子活度之 比，对所指示半反应可逆，且成能斯 特响应，使用方便。常用的有：金属 电极和膜电极
三 常用滴定终点的确定方法： 正如前面所讲的，电位滴定法利用滴定过程中 电位的变化对滴定体积做图得到滴定曲线，由此确 定滴定终点。常用的确定终点的方法有：
④络合滴定： 参比电极一般使用饱和甘汞电极，指 示电极应根据不同络合反应选用不同 电极。 由于无机络合物多系分级络合，滴定过程 中无明显[Mz+]突跃或电位突跃，也缺乏 合适的指示剂，因而应用受到很大限制， 一般仅限于AgNO3或Hg(NO3)滴定CN-等。
一般由人工操作来 获得一条完整的滴 定曲线是非常麻烦 的。现在已开发出 自动电位滴定仪， 使滴定过程大为简 化。
电位滴定法初窥
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一 电位滴定法概述：
电位滴定法是利用由样品溶液和两个适当选择 的电极组成的原电池的电动势突跃来检测出滴 定终点的方法。通常在滴定的过程中不断测量 电动势，记录下滴定体积和电动势，便可得到 滴定曲线，经数据处理便可得到滴定终点。 当滴定反应平衡常数较小，滴定突跃太短甚 至不明显，或被测溶液浑浊，具有荧光或颜 色，用指示剂判断终点有困难甚至不可能时， 可用电位滴定法测定终点。
哈哈，现在轻松多了！
电位滴定为滴定分 析手段开辟了一条 崭新的途径，解决 了许多传统滴定难 以解决的问题；克 服了传统滴定方法 的许多缺陷。随着 科技的发展，电位 滴定必将在分析化 学中扮演更加重要 的角色。
参考文献：《氧化还原滴定法》---皮以凡 《自动电位滴定》---G 斯维拉
电位滴定法的缺点： 电位滴定的运用也有一定的局限 性：其灵敏度受低浓度时电极电 位测量准确度的限制，浓度低于 10-5mol/L时，残余电流成为零 电流电位法中的干扰因素。因此， 若溶液浓度低于10-3mol/l时，就 需要采用其他滴定方法，才能保 证一定准确度。
谁都有缺点啊！！
二 常用电极的介绍： 电位滴定法的应用离不开电极的使 用。在滴定过程中需要用到两个电极： 参比电极和指示电极 参比电极：作为参比电极一般具有可逆性好， 易于安装，便于使用，在测量过程中电位 保持恒定，电极电位准确知道，且重现性 好，随所指示溶液很快达到平衡的特点。 常用的参比电极有：标准氢电极，甘汞电 极和银-氧化银电极
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直线法：对于平衡常数很小的滴定反应，滴 定曲线上拐点不明显，或滴定曲线不对称， 须采用直线滴定法。具体做法是：分步等 量加入滴定剂，并测量相应pH，将各组V 及pH代入有关方程，求出相应Ve—V，绘 出(Ve--V)—V曲线，得两条相交于V轴的 直线，交点V值即为等当点体积
滴定到预定电位或pH法；
电位滴定的优点： 电位滴定法一般具有较高的准确度和精密度，但分析时 间较长。由于电位滴定法测量的是随滴定剂加入而引起 的电池电动势的变化，而不是电动势的绝对值，即使电 极的斜率少有变化，也不影响测量结果。而其液接电位 和活度系数的变化很小，等当点附近电位突跃较大，容 易准确测定终点。 我的优势
一般酸碱滴定，沉淀滴定， 氧化还原滴定和络合滴定都 可采用此法。
②酸碱滴定： 参比电极一般为甘汞电极， 指示电极除用玻璃电极外还可用 Sb电极，醌-氢醌电极和C电极。 可通过测定滴定过程中pH，绘制 pH-V曲线，或溶液电位E，绘制 E-V曲线确定终点体积。
③沉淀滴定： 参比电极一般使用饱和甘汞电极， 指示电极应根据不同沉淀反应选用 不同电极，如银电极，铂电极，离 子选择电极等。 由于沉淀反应不易找到指示终点的指示 电极，使沉淀滴定局限在少数几种沉淀 反应。离子选择电极的应用大大扩展了 沉淀滴定的范围。在滴定中即可选择对 阳离子产生电位响应的选择电极，也可 以选择对其中阴离子产生电位响应的阴 离子选择电极做指示电极。
四 电位滴定法的应用： ① 氧化还原滴定： 参比电极一般使用饱和甘汞电极，在滴定 过程中氧化剂与还原剂之间发生电子转移， 电极电位是氧化剂（或还原剂）电对的氧化 型与还原型活度比的函数。指示电极常用铂、 金等惰性电极。 许多氧化还原反应都受pH影响，滴定曲线形 状依赖于pH，滴定时应控制合适的pH值。
最大斜率法：即采用“S”型滴定曲线的拐点做等当点； 一阶微分法； 二阶微分法； 这几种方法均假定滴定曲线在等当点附近对称，则曲 线拐点对应于滴定等当点。若反应物间以等摩尔比 反应，且电极过程完全可逆，则此假定完全成立。 否则就会得到非对称曲线。通常在这些曲线等当点 附近电位变化都足够大，因此若采用曲线陡峭部分 中点为等当点所得误差可忽略不计
甘汞电极：
表示式：Cl- | Hg2Cl2 , Hg 电极反应：Hg2Cl2+2e-==2Hg+2 ClRT ln aCl 电极电位： 0 F
甘汞电极电位随[Cl-]增大而减小， Cl-浓度 为1mol/L的甘汞电极称为标准甘汞电极。 Cl-浓度为4.2mol/L的称为饱和甘汞电极。