第九章 醛和酮

第九章醛和酮

1．试写出分子式C5H10O为醛或酮的各种异构体的结构式，并用系统命名法命名。这些异构体中，哪些有立体异构现象？

2．试分别从电子效应和空间效应两个方面解释下列醛、酮进行亲核加成时的易难次序：

3．化合物的共轭体系越大，其吸收光的波长越长。醛酮的结构影响其2,4-二硝基苯腙的紫外吸收和颜色。现有正丁醛、2-丁烯醛两瓶试剂，均无标签。它们的2,4-二硝基苯腙具有以下性质：A 黄色；B 红色。试区分这两瓶试剂。（提示：红色的吸收波长比黄色的吸收波长长）

4．在稀碱存在下，含有α-H的醛可以发生醇醛缩合反应。两种含有α-H的醛经醇醛缩合往往得到几种缩合产物的混合物？

5．平衡时2,4-二戊酮的一种烯醇式异构体（CH2=C(OH)—CH2COCH3）的含量很少，试解释。

6．下列哪些化合物能发生碘仿反应？

（1）乙醇 （2）2-戊醇 （3）3-戊醇 （4）1-丙醇；

（5）2-丁酮 （6）异丙醇 （7）丙醛 （8）苯乙酮

7．试将金属氢化物与酮的反应和Grignard试剂对羰基化合物的加成反应相比较，并总结其异同点。

8．命名下列化合物。

9．写出下列醛酮的结构式。

（1）2-丁烯醛（2）2,2-二甲基环己酮

（3）苯基苄基酮（4）对-甲氧基苯甲醛

（5）枸橼醛：2（E）-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛

10．写出分子式为C5H10O的酮的所有异构体，以及每个异构体用氢化锂铝进行还原所得产物的结构。指出哪些异构体能产生手性的产物？

11．试完成由正丙醇至2-甲基-2-戊烯-1-醇的转化。

12．试用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。

（1）甲醛、乙醛、2-丁酮

（2）2-戊酮、3-戊酮、2，4-戊二酮

（3）苯甲醛、苯乙酮、2-苯基乙醇

13．简述半缩醛和缩醛的形成过程及稳定性。

14．如何用化学方法鉴别丙醇、丙醛和丙酮？

15．某化合物（A）分子式为C8H8O，（A）不与托伦试剂反应，但能与2，4-二硝基苯肼作用生成橙色晶体，还能与碘的氢氧化钠溶液作用生成黄色沉淀，试写出（A）的结构简式及（A）与各试剂所发生的反应的反应式。

16．某化合物（A）分子式为C3H6O，能与氢氰酸发生加成反应，并能与希夫试剂显紫红色。（A）经还原后得到一分子式为C3H8O的化合物（B），（B）经浓硫酸脱水后得碳氢化合物C3H6（C），（C）可与氢溴酸作用生成2-溴丙烷。试写出A、B、C的结构简式及与各试剂所发生的反应的反应式。

17．乙醇为什么能发生碘仿反应？

18．化合物A是合成维生素C的中间体，指出A中含有几个缩醛（酮），并写出A完全水解的开链产物。

19．将干燥HCl气体通入含苯甲醛的无水甲醇和无水乙醇的混合物中，试写出可能产物的结构，并注明手性化合物的构型。

20．某未知化合物D，与Tollens试剂无反应，与2，4-二硝基苯肼反应可得一橘红色固体。D与NaCN和硫酸反应的化合物E，分子式为C4H7ON，D与氢化硼钠在甲醇中反应可得非手性化合物F，F经浓硫酸脱水得丙烯。试写出D、E、F各化合物的结构及上述各步反应式。

21．化合物A、B的分子式均为C5H10O。两者的IR谱图中，在1720cm-1附近都有一个强吸收峰。它们的1H-NMR谱数据如下（δ）：

A：1.02（d，6H） 2.12（s，3H），2.22（m，1H）

B：1.05（t，6H） 2.47（q，4H）。试推测A、B的结构。

22．完成反应式（写出主要产物或试剂）：

23．化合物①和②都有光学活性，分别加稀碱溶液放置，试问它们是否都发生外消旋化？

24．化合物A（C6H12O3），有碘仿反应，但不与Tollens试剂作用。将A与稀H2SO4一起煮沸，得B，B可与Tollens试剂作用。A的IR谱图在1710cm-1处有强吸收，其1H-NMR 谱数据为（δ值）：2.1（s,1H），2.6（d,2H），3.6（s,6H），4.1（t,1H）。试推测A的结构。

25．化合物A（C9H10O），可与苯肼反应生成腙，也可发生碘仿反应。A的1H-NMR谱数据为（δ值）：2.0（s,3H），3.5（s,2H），7.5（m,5H）。化合物B是A的同分异构体，也能与苯肼反应生成腙，但不能发生碘仿反应，B的1H-NMR谱数据为（δ值）：1.2（t,3H），3.0（q,2H），7.7（m,5H）。试推测A、B的结构。

26．写出下列反应的机理。

27．合成（无机试剂任选）：

（1）由苯及不超过两个碳的有机物为原料合成：

（2）以环己醇和不超过两个碳的有机物为原料合成：

28．下列化合物中，哪些能发生碘仿反应？哪些能发生自身羟醛缩合反应？哪些能与亚硫酸氢钠加成？哪些能与甲醛发生交叉Cannizzaro反应？哪些能与Tollens试剂反应？哪些能与Fehling试剂反应？