影响紫外光谱因素

仪器分析
龙梓冈
环科0801
20081769
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影响紫外光谱因素 紫外可见分光光度计
紫外吸收光谱应用
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影响紫外光谱因素
共轭效应的影响
π电子共轭体系增大，电子离域到多个原子之间，导致π —π*能量降低。 λmax红移， ε max增大 取代基越大,分子共平面性越差，空间阻碍使共轭体系破坏， λmax 蓝移， ε max减小。
取代基的影响
给电子基带有未共用电子对的原子的基团。如-NH2, -OH等。未共用电子 对的流动性很大，能够和共轭体系中的π电子相互作用引起永久性的电荷 转移，形成p- π共轭，降低了能量， λmax红移。 共轭体系中引入吸电子基团，也产生π电子的永久性转移， λmax红移。 π电子流动性增加，吸收光子的吸收分数增加，吸收强度增加。给电子基 与吸电子基同时存在时，产生分子内电荷转移吸收， λmax红移， ε max 增加
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提供激发能,使待测分子产 生吸收 要求能够提供足够强的连 续光谱、有良好的稳定性、 较长的使用寿命,且辐射能 量随波长无明显变化 常用的光源有钨灯和氘灯
光源
单色器
Hale Waihona Puke Baidu
使光源发出的光变成所需要的单 色光 通常由入射狭缝、准直镜、色散 元件、物镜和出射狭缝构成
用于盛放试液 石英池用于
紫外-可见区的测量 玻璃池只用于可见区
紫外可见分光光度计的基本结构是什么？ 答：基本结构是光源，单色器，吸收池，检测器，记 录仪等。
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检查纯度 若化合物在紫外区没有吸收 峰，而杂质较强吸收，可方 便地检出该化合物中的痕量 杂质。
定量分析 依据：朗伯-比耳定律
吸光度： A= b c 透光度：-lgT = b c 1.单组份物质的定量分析 2.多组分物质的定量分析
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例题 影响紫外光谱因素主要有哪三种？ 答：1共轭效应的影响 2取代基的影响 3溶剂的影响
吸收池
紫外可见 分光光度 计的基本 结构
检测器
使用两只光电管 一是氧化铯光电管 （625——1000） 二是锑铯光电管 （200——625）
记录及处理数据
记录仪
特点
在紫外可见区的灵敏度 高，响应快。但强光照 射会引起不可逆损害， 因此高能量检测不宜， 需避光
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紫外可见分光光度计的工作原理 单光束仪器中，分光后的单色光直接透过吸收池，交 互测定待测池和参比池。这种仪器结构简单，适用于 测定特定波长的吸收，进行定量。而双光束仪器中， 从光源发出的光经分光后再经扇形旋转镜分成两束， 交替通过参比池和样品池，测得的是透过样品溶液和 参比溶液的光信号强度之比。双光束仪器克服了单光 束仪器由于光源不稳引起的误差，并且可以方便地对 全波段进行扫描。
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光谱应用
定性分析 指的是检定物质，主要根据 光谱图上的一些特征吸收， 特别是λmax和ε值，是检定 物质的常用参数。 1.与标准物、标准谱图对比 2. 比较λmax和ε值的一致性
有机化合物的结构解析 UV光谱在研究化合物的结构 中主要是推测官能团，结构 中的共轭关系及共轭体系中 取代基的位置种类、数目等。 1.推定化合物共轭体系部分 骨架及官能团 2.同分异构体的判别
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溶剂的影响
一般溶剂极性增大， π —π*跃迁吸收带红移,n —π*跃迁吸收带 蓝移, 分子吸光后，成键轨道上的电子会跃迁至反键轨道形成 激发态。一般情况下分子的激发态极性大于基态。溶剂极性越 大，分子与溶剂的静电作用越强，使激发态稳定,能量降低。 即π*轨道能量降低大于π轨道能量降低，因此波长红移。而产 生n —π*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键，基态n轨道能 量降低大， n —π*跃迁能量增大，吸收带蓝移。