实验八间二硝基苯的合成

实验八间二硝基苯的合成

实验项目性质：综合

实验计划学时：7学时

一、实验目的

1. 了解芳烃硝化的反应原理和合成方法；

2. 掌握硝化异构物的分离方法。

二、实验原理

向芳环中引入硝基的反应叫做硝化反应，硝化是亲电取代。被硝化物的性质对于硝化方法的选择、硝化反应速度、以及硝化产物的组成都有十分明显的影响。当苯环上有给电子基时，硝化速度快，硝化产品常以邻、对位体为主。反之，当苯环上有吸电子基时，则硝化速度降低，产品常以间位体为主。其反应式如下：

NO2

+HNO

3H2SO4

NO2

NO2

+

NO2

NO2

NO2

NO2

+H2O

三、实验内容和要求

本实验是间二硝基苯的制备。要求学生了解芳烃硝化的反应原理和合成方法；掌握硝化异构物的分离方法。要求学生严格遵守实验室的各项规章制度，自觉遵守实验室规则，保持实验室安静、卫生。做到安全实验，严防违反操作规程事故发生。要求学生坚决服从指导教师及实验工作人员的指导，积极配合实验工作人员做好仪器清点，赔损等工作。做好实验前的预习工作。实验中要积极思考问题，认真观察实验现象。实验后要整理好自己使用的仪器、药品，关闭电源，搞好卫生后再离开。认真写好实验报告。

四、实验主要仪器设备和材料

熔点测定仪；电动搅拌器；有机合成仪；恒温箱；电炉；电吹风机；电子天平；托盘天平；各种玻璃仪器。酒精喷灯；温度计等等。

五、实验方法、步骤及结果测试

1. 组装合成装置；

2. 称量药品，根据需要配制混酸（31.25g100%H2SO4/4.38g无水硝酸），在装有搅拌器、球形冷凝管、滴液漏斗和温度计的100mL四口烧瓶中，加入31.25g一水化合物（即100%H2SO4）。开动搅拌器，在良好的冷却下加4.38g无水硝酸。

3. 合成：于30分钟内滴加7.8g经干燥的硝基苯，这时四口烧瓶外部应用冰冷却，以使

反应温度不超过15～20℃。当所有硝基苯加完后，继续在55℃下搅拌1小时，随后加温到35℃，以熔化析出的二硝基苯,并在搅拌下倾人125g冰内。过滤出二硝基苯，用冷水洗涤。再将其加入50mL水中，加热熔化，并加入纯碱中和石蕊试纸呈碱性。倾泻去上部水层，再以50mL热水洗涤一次，即得到粗制二硝基苯；

4. 精制；将粗制品二硝基苯加入62.5mL水中，加热到80℃，加入0.325g乳化剂（如肥皂，土耳其红油，拉开粉等）．在良好搅拌下，于30分钟内加入2.5g结晶亚硫酸钠，继续在90～95℃搅拌2小时。当异构体溶解在溶液内时，混合物就变成深棕色。继续搅拌，冷却至室温，过滤出沉淀。把沉淀溶化在62.5mL热水中，再搅拌冷却，得到几乎为白色的小结晶间二硝基苯，在90℃以下干燥。

5. 干燥，称重，计算产率；

6. 测定熔点。

结果测试：熔点90.7~91.4℃，收率83%~90%。

六、实验报告要求

实验之前要求学生写好实验预习报告，做下一个实验之前将上一个实验报告写完上交。实验报告内容要求：实验目的；实验反应原理及装置图；实验反应式；所用试剂的理化常数、规格和用量；所用仪器；注意事项；实验步骤及现象；结果分析及讨论；转化率、产率的计算；改进意见；思考题解答。

七、思考题

1. 影响硝化反应的因素有哪些？

2. 写出二硝基苯精制的反应方程式。

3. 为什么间二硝基苯的制备要在强烈反应条件下进行？

4. 本实验中，所用的混酸起始组成和终了组成如何计算？

实验九间硝基苯胺的合成

实验项目性质：综合

实验计划学时：7学时

一、实验目的

了解多硝基化合物部分还原反应的原理和合成方法。

二、实验原理

将芳香族硝基物中的硝基转变为氨基或其他含氮衍生物的反应称还原反应。多硝基化合物中硝基的部分还原，常采用硫化钠，因它的反应比较缓和，用Na2S2还原是通过S22-离子攻击硝基上的氮原子而实现的。由于S22-离子的水合程度较低，被氧化后的电子构型比较稳定，因此它的还原能力比S2-离子强。

S S S S+2e

S =

S+2e =

苯环上带有吸电子基团有利于硝基的还原；带有给电子基团则阻碍反应进行。所以如间硝基苯胺进一步还原，要比间二硝基苯还原慢得多。

NO2

NO2

Na2S2H2O

NO2

NH2

Na2S2O3 +++

三、实验内容和要求

本实验为间硝基苯胺的合成。要求学生了解多硝基化合物部分还原反应的原理和合成方法。严格遵守实验室的各项规章制度，自觉遵守实验室规则，保持实验室安静、卫生。做到安全实验，严防违反操作规程事故发生。要求学生坚决服从指导教师及实验工作人员的指导，积极配合实验工作人员做好仪器清点，赔损等工作。做好实验前的预习工作。实验中要积极思考问题，认真观察实验现象。实验后要整理好自己使用的仪器、药品，关闭电源，搞好卫生后再离开。认真写好实验报告。

四、实验主要仪器设备和材料

熔点测定仪；电动搅拌器；有机合成仪；恒温箱；电炉；电吹风机；电子天平；托盘天平；以及各种玻璃仪器；酒精喷灯；温度计等等。

五、实验方法、步骤及结果测试

1. 硫化钠溶液的制备将5g硫化钠溶于盛有45mL水的125mL锥形烧瓶中，加入

2.5g

硫磺粉，在石棉网上加热，直至硫磺粉全部溶解。如有固体杂质，过滤之，得澄清溶液。

2. 间硝基苯胺的制备在装有搅拌器、温度计、球形冷凝管和滴液漏斗的100ml四口烧瓶中，加入6.3g间二硝基苯及50mL水。加热到微沸，剧烈搅拌使成很细的悬浮液。然后在不断搅拌下，于20～25分钟内滴加上述多硫化钠溶液，滴加完毕后，继续加热煮沸20分钟。用下法检验反应终点：用吸管吸取少量反应物，滴在用硫酸铜溶液浸渍过的滤纸上，若生成的硫化铜黑色斑点干20秒内不消失，即已达反应终点。

3. 精制将反应物倒人盛有25g冰的200mL烧杯中，使反应物迅速冷却，过滤析出的粗间硝基苯胺，用冷水洗涤，除去残留的硫代硫酸钠。取出租产品，放入盛有稀盐酸(由37.5mL水和9mL36％浓盐酸配制而成）的200mL烧杯中，煮沸15分钟，使硝基苯胺溶解。冷却后，滤去剩下的硫磺和未反应的间二硝基苯。不断搅拌，在滤液中加入过量的浓氨水，即有黄色的间硝基苯胺析出。过滤并用少量冷水洗涤。粗产品用沸水重结晶，得黄色晶体。

3. 计算产量、产率、测定熔点。

测试结果为：产率60%，熔点114℃。

六、实验报告要求

实验之前要求学生写好实验预习报告，做下一个实验之前将上一个实验报告写完上交。实验报告内容要求：实验目的；实验反应原理及装置图；实验反应式；所用试剂的理化常数、规格和用量；所用仪器；注意事项；实验步骤及现象；结果分析及讨论；转化率、产率的计算；改进意见；思考题解答。

七、思考题

1. 间二硝基苯制取间硝基本胺，能否用铁和盐酸来进行还原？

2. 产品不纯，主要含有什么杂质？如何去除？