第十章 醇和醚共6页

第十章醇和醚

1. 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。

(1) 仲醇，2－戊醇(2) 叔醇，叔丁醇(3) 叔醇，3，5－二甲基－3－己醇(4) 仲醇，4－甲基－2－己醇(5) 伯醇,1－丁醇(6) 伯醇,1，3－丙二醇(7) 仲醇异丙醇(8) 仲醇1－苯基乙醇(9) 2－壬烯－5－醇

2．预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。

解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下：

2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇

3．下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。

解：溶解度顺序如右：（4）> (2) > (1) > (3) > (5)。

理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。

4.

5. 顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物？

解：

6. 写出下列化合物的脱水产物。

7．比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。

解：(1) 反应速度顺序：对甲基苄醇> 苄醇> 对硝基苄醇。

(2) 苄醇> β-苯基乙醇> a-苯基乙醇。

8．（1）3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：

（2）2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：

9. 应历程解释下列反应事实。

解：(1) 反应历程：

(2) 反应历程：

CH2OH

+

CH2OH2+

H2O

CH2+

2

+

+

+

H+

CH2

H+

CH3

+

H+

-

10. 用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。

解：1．2－戊醇：

CH3CHO+CH3CH2CH2MgBr CH3CHCH2CH2CH3

2

+

CH3CHCH2CH2CH3

（2）2-甲基-2-丁醇：

（3）2－苯基－1－丙醇：

（4）2－苯基－2－丙醇：

11．合成题

解：（1）甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇：

（2）正丙醇，异丙醇合成2- 甲基－2－戊醇 （3）甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇：

（4）2－甲基－丙醇，异丙醇合成2,4－二甲基－2－戊烯 （5）丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯

（6）苯，乙烯，丙烯 合成3－甲基－1－苯基－2－丁烯

CH 3CH=CH 2

CH 3COCH 3

CH=CH 2

HBr/ROOR

CH 2CH 2Br

Mg,(C 2H 5)2O CH 2CH 2MgCl

CH 3COCH 3

H 2O,H +

CH 2CH 2CCH 3

OH

CH 3

H 2SO

4

CH 2CH=CCH 3

CH 3

+

CH 2=CH 2

3

CH 2CH -2

12.完成下面转变。

解：(1) 乙基异丙基甲醇

2－甲基－2－氯戊烷 （2）3－甲基－2－丁醇 叔戊醇 （3）异戊醇 2-甲基－2－丁烯

13．用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）。

解：

14. 某醇C 5H 12O 氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。 解：

CH 3CHCCH 3

CH 3

CH 3

CH 33

[O]

3COCH 3+CH 3COOH

CH 3CHCHCH CH 3

15. 从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K 2Cr 2O 7+H 2SO 4作用，可得到2－丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。 解：化合物结构式为：CH 3CH 2CH 2CH 2OH

KOH(C H OH)CH 3CH 2CH=CH 2

H 2O,H 2SO 4

CH 3CH 2CHCH 3CH 3CCH 2CH 3

O

16.有一化合物（A ）的分子式为C 5H 11Br ，和氢氧化钠水溶液共热后生成C 5H 12OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C 5H 10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测（A ）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。

解：

NaOHaq CH 3C H CH 3

CHCH 3OH CH 3CH=CCH 3

CH 3O 3Zn,H 2O 3CHO +CH 3COCH 3

CH 3C H CH 33Br (A)

(B)

(C)

17. 新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。

解：

18. 由化合物(A)C 6H 13Br 所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－戊醇。（A ）可发生消除反应生成两种异构体（B ）,(C),将（B ）臭氧化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛（D ）酮(E),试写出各步反应式以及（A ）-(E)的结构式。

解：各步反应式结（A ）-(B)的结构式如下：

19.写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。

解：(1)C 4H 10O 习惯命名法 IUPAC 命名法 CH 3OCH 2CH 2CH 3 甲基正丙基醚 1－甲氧基丙烷 CH 3OCH(CH 3)2 甲基异丙基醚 2－甲氧基丙烷 CH 3CH 2OCH 2CH 3 乙醚， 乙氧基乙烷 (2) C 5H 12O

习惯命名法 IUPAC 命名法 CH 3OCH 2CH 2CH 2CH 3 甲基正丁基醚 1－甲氧基丁烷 CH 3OCHCH 3CH 2CH 3 甲基仲丁基醚 2－甲氧基丁烷

CH 3OCH 2CHCH 3CH 3

甲基异丁基醚

2－甲基－1－甲氧基丙烷