有机化学课件第十一章醇酚醚优秀课件

2. 卤代烃水解
RX
OH or H2O
R OH
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方法的局限性：
• 有副反应——消除反应。 • 存在两种机理，立体化学不确定。 • 一般由醇制备卤代烃（因醇易得）。
SN2 或 SN1 机理 （复习，第五章）
有合成意义的例子：
Ar CH3
NBS (PhCOO)2
X2 , H2O CH2 CH2
NaOH
邻二醇
➢ 烯醇（Enols）
O H 互变异构
CC
烯醇式 不稳定
O CC
H
酮式
注意区分
OH
酚 (Phenol)
特点： 羟基与芳环相连
醇类的命名
普通法 系统法
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2O H
O H C H 3 C H 2 C H C H 3
正丁醇 (n-butyl alcohol)
异丁醇 (isobutyl alcohol)
2-甲基-1-丙醇 (2-methylpropan-1-ol)
C H 2C H C H 2 O H
H 3 C
C H 2 O H
H 3 C
O H
C C H C H 2 C H C H 3
H 3 C
普通法
烯丙醇 (allyl alcohol)
反-巴豆醇 (trans-crotyl alcohol)
O H
H O
O H
3-羟甲基-1,7-庚二醇 (3-hydroxymethyl-1,7heptanediol)
二．醇的制备
1. 烯烃水合
H 2 O , H + RC HC H 2
O H RC HC H 3
例
H3C CH CH2
H2O, H3PO4 170oC, 10MPa
（复习，第六章）
OH H3C CH CH3
适合工业生产
CH3 H3C C CH2
H2SO4
CH3 H3C C CH3
OSO3H
H2O
CH3 H3C C CH3
OH
方法的局限性：
• 反应可逆，产率不高。 • 反应有重排（亲电加成机理，通过正碳离子中间体） • 反应无立体选择性。 • 只能制备仲醇和叔醇，不能制备伯醇（Markovnikov加成规则）
6. 烯烃的硼氢化——氧化反应 Hydroboration-Oxidation
第六章
B 2 H 6 6 R C H C H 2
2 ( R H C C H 2 ) 3 BH 2 O 2 6 R C H C H 2
H
O H
HO H
硼氢化
三烷基硼
氧化
H
B H 3 C H 3
H 2 O 2 O H
H
H O
H
C C OH
H +
H
羟基氧有亲
a碳有亲电
核性和碱性
性，但难亲 C上连有氧，
核取代
H可被氧化
H在离去基 团的b位， 可消除
好离去基
H
C C O H 2
H
a碳有亲电 性，可亲核 取代
一．羟基氢的性质（弱酸性）
与活泼金属的反应
R O H + N a
R O N a + H 2
Ar CH2 Br
Ar CH2 OH
CH2 CH2 X OH
NaHCO3, H2O
CH2 CH2 OH OH
3. Grignard试剂与醛、酮、酯和环氧乙烷的反应
H2C O
O R' C R"
(1) R MgX (2) H2O (1)R MgX (2) H2O
O R' C OEt
(1) 2 R MgX (2) H2O
系统法
2-丙烯醇 (2-propenol)
反-2-丁烯-1-醇
5-甲基-4 -己烯- 2 -醇
(trans-2-butenol) (5-methylhex-4-en-2-ol)
系统法
O H O H C H 2 C H 2 C H 2
1, 3-丙二醇 (1,3-propanediol)
O H
O H 顺-1, 2-环戊二醇 (cis-1,2-cyclopentanediol)
有机化学课件第十 一章醇酚醚
第一部分 醇
第一节醇的分类和命名
一．醇的分类和命名
R OH
醇 (Alcohols)
醇的分类 ➢ 一元醇
R '
R '
RC H 2 O H R C HO H 伯醇（一级醇） 仲醇（二级醇）
R CO H
R '' 叔醇（三级醇）
➢ 多元醇
C (C)n C
OH
OH
CC OH OH
O R C OEt
O R'
(1) LiAlH4 or NaBH4 (2) H2O
OH R' C R
H
(1) LiAlH4 (2) H2O (1) LiAlH4 (2) H2O
OH R C H + HOEt
H OH
H CH2 CH R'
1o 醇（R' = H） 2o 醇
1o 醇
1o 醇（R' = H） 2o 醇
C H 3 H
立体化学： 顺式加成 (syn)
反应的特点：
• 产率较高。 • 区域选择性反应（主要为反Markovnikov规则取向）。 • 立体专一性反应（顺式加成）。 • 无重排产物生成（说明什么？）。
第二节 醇的化学性质
醇的结构及性质分析
b位基团不 易离去，不 能直接消除
羟基氢有弱 酸性，可与 碱反应
O R'
(1) R MgX (2) H2O
R CH2 OH
R' R C OH
R"
R' R C OH + EtOH
R
OH
R
CH2
C H
R'
1o 醇 2o 醇（R' = H） 3o 醇
3o 醇
1o 醇（R' = H） 2o 醇
4. 醛、酮和酯的还原；环氧乙烷的还原 第十二章、第十三章介绍
O R' C R
O H
羟汞化
还原（脱汞）
反应特点及局限性：
• 反应较快（第一步几分钟，第二步1小时左右）。 • 产率较高（>90%）。 • 易操作，条件温和，Hg易处理。 • 区域选择性好（Markovnikov取向）。 • 无重排产物（说明什么？）。 • 非立体专一（ 顺式加成＋反式加成）。
较好的醇的实 验室制备方法
• LiAlH4（负氢离子转移试剂，强还原剂）
5. 烯烃的羟汞化——还原（脱汞）反应
Oxymercuration-Demercuration
H g ( O A c ) 2 R C H C H 2
N a B H 4
R C H C H 2
R C H C H 3+H g
H 2 O , T H F
O H H g O A c
仲丁醇 (sec-butyl alcohol)
1-丁醇 (1-butanol)
2-丁醇 (2-butanol)
主链：含羟 基的最长链
普通法 系统法
C H 3 H 3CCO H
C H 3 叔丁醇 (tert-butyl alcohol)
2-甲基-2-丙醇 (2-methylpropan-2-ol)
C H 3 C H 3C H C H 2 O H