第八章 立体化学

第八章 立体化学

1． 解释下列各名词，举例说明：

（1）旋光活性物质 （2）右旋体

（3）手性原子 （4）手性分子和非手性分子 （5）对映异构体 （6）非对映异构体 （7）外消旋体 （8）内消旋体 2． 回答间题：

（1）对映异构现象产生的必要条件是什么？

（2）含手性碳原子的化合物是否都有旋光性？举例说明。 （3）有旋光活性的化合物是否必须含手性碳原子？举例说明。

3．一个酸的分子式是C 5H 10O 2，有旋光性，写出它的一对对映异构体，并标明R..S.。

4．下列化合物中，哪个有对映异构体？标出手性碳原子，写出可能的对映异构体的投影式，并说明内消

旋体和外消体以及哪个有旋光活性。

（1） 2-溴-1-丁醇 （2）α，β-二溴丁二酸 （3）α，β-二溴丁酸 （4）α-甲基-2-丁烯酸 （5）2，3，4-三氯已烷 （6）1，2-二甲基环戊烷 （7）1，1-二甲基环戊烷

5．樟脑、薄荷醇以及蓖麻酸具有下列结构，分子中有几个手性碳原子？有几个光活异构体存在？

O

HO

樟脑薄荷醇

蓖麻酸CH 3(CH 2)5CHOHCH 2CH=CH(CH 2)7COOH

6.下列各对化合物是对映体还是非对映体或是同一化合物？

CH 3

H

Br

Cl

CH 3

H

Cl

Br

CH 3

H

Br

Cl

CH 3

Cl

H

Br

(1)

(2)

CH 3

H H

Br

CH 3CH 3

CH 3

CH 3

CH 3CH 3

CH 3

Cl

Cl

Cl

Cl H

H

Br H H Br

H

H Br (3)

(4)

CH 3

CH 3CH 3

CH 3

CH 3

Cl

Cl

H

H Br

H

H Br (5)

(6)

H 3C

CH 3H 3C

CH 3CH 3

(7)(8)

H 3C

CH 3

H 3C

CH 3H 3C

H 3C

7.(1)有比旋光度+3.820

的乳酸转化成乳酸甲酯 CH 3CHOHCOOCH 3,[α]D 20

=-8.250

,(一)-乳酸甲酯的绝对构型是什么?

(2)下列反应中,构型有无变化?试为原料及产物指定D/L 和R/S.

CH 3Cl

Cl

H H (a)CH 2CH 3CH 2

CH 3CH 2

Cl

Cl 2,hv

CH 3

Cl

CH 3

H

H

(b)CH 3CH 2

CH 3CH 2

I-,丙酮

I

CH 3

Cl

H

H

CH 3

COOCH3

(c)COOCH3

CN

CN -

8.下列化合物能不拆分为光活对映体?

(1)

I COOH Br

COOH

CONH 2

CONH 2

CH

3CH 3COOH

(2)

(3)

NO 2

COOH

CH 3

COOH

(4)

(5)

(6)

C H 5C 2

C

C

CH 3H

H

CH 3CH 2

NO 2

9.(1)化合物A 的分子式是C 5H 8,有光学活性,在催化氢化A 时产生B,B 的分子式是C 5H 10,无光学活性,同时不能拆分。

（2）化合物C 的分子式为C 6H 10，有光学活性，C 不含三重键，催化氢化C 产生D ，D 的分子式是C 6H 14，无光学活性，同时不能拆分，推测A →B 的结构。

10．1，3-二-促丁基环已烷的一个立体异构体的结构是无光学活性，写出这个异构体的构象结构式。 11．一个光学活性的化合物A （假定它是右旋的）的分子式为C 7H 11Br 。A 和HBr 作用产生异构体B 和C ，其分子式为C 7H 12Br 12，B 是有光学活性的，C 则没有光学活性。用1mol 的叔丁醇钾处理B 产生（+）A 。用 1mol 的叔丁醇钾处C 产生（±）A 。用一摩尔的叔丁醇钾处理A 产生D （C 7H 10），1molD 进行臭氧解接着用Zn 和水处理，产生两分子的甲醛和一分子的1，3-环戊二酮，提出A 、B 、C 、D 的立体化学式，并写出各步演变的反应。