曾朝琼 有机化学4版答案 10醇酚醚

第十章
醇酚醚
1、 写出戊醇C5H11OH的异构体的构造式，用系统命名法命名。其中哪些醇最容易脱水？哪些醇最容易 与金属Na作用？哪些最容易与卢卡斯试剂作用？ 解：
OH
(1)
OH pentan-1-ol
1-戊醇
(2)
2-戊醇 pentan-2-ol
(3)
OH pentan-3-ol
3-戊醇
(4)
OH 3-methylbutan-1-ol
3-甲基-1-丁醇
(5)
OH 2-methylbutan-1-ol
2-甲基-1-丁醇
(6)
OH 2-methylbutan-2-ol
2-甲基-2-丁醇
OH
(7) 3-甲基-2-丁醇 (8)
OH
2，2-二甲基-1-丙醇
3-methylbutan-2-ol
2、写出下列结构式的系统命名：
2,2-dimethylpropan-1-ol
其中(6)最容易脱水，最容易与Lucas试剂作用；最易与金属钠作用的是（1）（4）（5） ， ， 。
(1)
3-甲氧基-2-戊醇
CH3
(2)
H
反-4-己烯-2-醇 或 (E)-4-己烯-2-醇
H
(3)
CH2CHOHCH 3
2-对氯苯基乙醇
C2H5
(4)
H OH CH3
(Z)-2-甲基-1-乙基环己醇
1-己醇中的1可以省去。
1

该题因无相同的基团，命名时只能用Z、E，不能用顺、反标记其构型。 (5)
2-甲基-1-乙氧基丙烷或乙基异丁基醚
(6)
5-硝基-3-氯-1,2-苯二酚
(7)
对溴乙氧基苯
(8)
2,6-二溴-4-异丙基苯酚
(9)
1,2,3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚
(10) 3、写出下列化合物的构造式： (1) （E）-2-丁烯-1-醇
1,2-环氧丁烷
(2) (3)
烯丙基正丁醚
对硝基苄基苯甲醚
OCH3
(4) 邻甲基苯甲醚
(4) OCH3
(5)
2，3-二甲氧基丁烷
(6)
α，β-二苯基乙醇
2

(7)
新戊醇
(8)
苦味酸
(9)
2，3-坏氧戊烷
(9)
O O O O O O
(10)
15-冠-5
(10)
4．写出下列化合物的构造式：
OH
(1) 2,4-dimethyl-1-hexanol (2) 4-penten-2-ol
OH NO2
(3) 3-bromo-4-methylphenol (4) 5-nitro-2-naphthol
HO
Br
OH
(5) tert-butyl phenyl ether
O 5．写出异丙醇与下列方式剂作用的反应式： (1) Na CH3CHCH3 OH
(2) Al
CH3CHCH3 OH Al CH3CHCH3 + H2 O)3Al
(6) 1,2-dimethoxyethane
O
O
Na
CH3CHCH3 + H2 ONa
反应式未配平，下同。
(3) 冷浓 H2SO4
3

CH3CHCH3 OH
CH3CHCH3 OSO3H
+
CH3CHCH3 OH2+
成酸式硫酸酯或质子化成盐都可以。 (4) H2SO4 > 1600C
CH3CHCH3 OH
H2SO4 1600C
CH3CH=CH2
(5) H2SO4 < 1400C
CH3CHCH3 OH
H2SO 4 <1400C
(CH3)2CH-O-CH(CH3)2 + H2O
(6) NaBr+H2SO4
CH3CHCH3 OH
(7) 红磷+碘
H2SO4 NaBr
CH3CHCH 3 Br
CH3CHCH3 OH
(8) SOCl2
P + I2
CH3CHCH3 I
CH3CHCH3 OH
SOCl2
CH3CHCH3 Cl
(9) CH3C6H4SO2Cl
CH3CHCH3 CH3C6H4SO2Cl CH3CHCH 3 OH
(10) (1) 的产物+C2H5Br
OSO2C6H4CH3
CH3CHCH3 OH
(11)
Na
CH3CHCH3 C2H5Br CH3CHCH3 ONa OC2H5
（1）的产物+叔丁基氯
CH3CHCH3 OH
(12)
Na
CH3CHCH3 ONa
(CH3)3C-Cl
CH3CHCH3 OH
+
（5）的产物+HI（过量）
CH3CHCH3 OH
H2SO4 <140 C
0
(CH 3)2CH-O-CH(CH3)2
2 HI
2 (CH3)2CH-I
6．在叔丁醇中加入金属钠，当 Na 被消耗后，在反应混合物中加入溴乙烷，这时可得到 C6H14O；如在 乙醇与 Na 反应的混合物中加入 2-溴-二甲基丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有乙醇一种有 机物，试写出所有的反应，并解释这两面三刀个实验为什么不同？ 解：第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯烃气体放出，过量的乙醇没参加反应
4

而留下。
7．有人试图从氘代醇
和 HBr，H2SO4 共热制备
，得到的产
物 具 有 正 确 的 沸 点 ， 但 经 过 对 光 谱 性 质 的 仔 细 考 察 ， 发 现 该 产 物 是 CH3CHDCHBrCH3 和 CH3CH2CDBrCH3 的混合物，试问反应过程中发生了什么变化？用反应式表明？ 解：
CH3CH2CDCH3 OH
H+
CH3CH2CDCH3 OH2+ H重排 CH3C+ HCHDCH3 BrCH3CHCHDCH3 Br
CH3CH2C+ DCH3 BrCH3CH2CDCH3 Br
8、完成下列反应式： (1)
HOCH2CH2OH + 2HNO3
H2SO4 heat
O2NOCH2CH2ONO2 + 2H2O
(2)
OH
H3O+
CH3 H
(3)
CH3 CH3CH2ONa H
反式共平面消去反应
H Br CH3 H Br Ph Ph H
Ph H
CH3 Br Ph H :CH2
(4)
Ph Ph
CH3 H
CH2
反式共平面消去反应
(5)
OH
H3O+
5