酮醛酮脂肪族醛酮

-H+ R OR'
C
（缩醛）
H OR'
Liu, Q.
2020/1/13
环状半缩醛、缩醛
HOCH2CH2CH2C O H
OH OH
Liu, Q.
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CH3CH2CHO + CH2-CH2 OH OH
O H+ CH3CH2CH
O
缩醛对碱、氧化剂稳定。在稀酸溶液中易水解成醛和醇。
R OR'
C
+ H2O
H+
H OR'
R
C H
O + 2R'OH
R OR'
OH-
H C OR' + H2O
no reaction
CH2=CHCH(OC2H5)2
H+ H2O
CH2=CHCHO + 2CH3CH2OH
Liu, Q.
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O OCH2CH3
H+ H2O
？ OHC
+ CH3CH2OH CHO

CH=CHCHO
CH3
-methylbutanal γ -methoxybutanal
[酮]
O CH3CHCCH3
O CH2 CH C CH3
CH3
-phenylpropenal
O C CH3
Methyl isopropylketone methyl vinyl ketone
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OH C CN CH3
CH3OH H2SO4
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2）与格式试剂的加成生成醇
O Br
Mg
OH
T HF
3）与亚硫酸氢钠饱和溶液的加成
O
O + HO .S. O Na
用途
OH
H+, or OH-
SO3Na
ONa SO3H
O 分离纯化醛酮
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OH SO3Na
H OO
H
H
Liu, Q.
H
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CO
CO
C+ O-
=2.3—2.8D
羰基位有羟基或氨基，羰基氧与羟基或
氨基氢键缔合。
优势构象
二.物理性质 醛酮的沸点比相应的醇低比相应的烷烃高，Why？
CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CHO CH3COCH3 CH3CH2CH2OH
bpoC
-0.5
49
56
97
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第三节 醛、酮化学性质
H+
d+ Od- 羰基氧可以与亲电试剂结合;
羰基碳可与亲核试剂结合;
-氢相关的反应.
H
一.羰基的亲核加成
C O + Nu-
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Nu [ C O- ] E+
氧负离子中间体
Nu C OE
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OCH2CH3 CH3CH2CH2CH
OCH2CH3
OH OCH2CH3
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反应机制： 反应可逆
R
H+ R
+ HOR'
CO
C OH
H
H
+
R
OR' CH
-H+
R OR' C
H OH
H OH
+
H+
R OR' C+
H OH2
-H2O
R
+
H C OR
HOR'
R
OR' CH
H OR
－NO2、－X、－OR、－R、－NH2、 －OH、－COR、－CHO、－CN、－CONH2、 －COX、－COOR、－SOH、－COOH、 －NR3＋
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第二节 醛、酮结构和物理性质
1.结构 羰基 >C=O: 一个键、 一个键
sp2
R CO
R'
羰基碳：sp2杂化；羰基为平面型。 羰基是极性基团。
2-methylcyclopropane carbaldehyde [酮醛]
O
O
O
CH2CCH2CH3 CH2 CH C CH3 CH3CH2CCH2CHO
1-phenylbutan-2-one but-3-en-2-one 3-oxobutanal
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确定主官能团顺序：
H+ + CN-
K 38 0.8 很小
范围： 醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮
增长碳链方法之一
O
OH
CH3CH2CCH3 HCN CH3CH2C CN 浓 H2SO4
CH2=CCOOCH3
CH3
CH3CH=CCOOH CH3
CH3
CH3 O C CH3 + NaCN
H2SO4 10o-20oC
CH3
第一节 醛、酮的分类，同分异构和命名
一、分类
脂肪族醛、酮；芳香族醛酮
醛、酮 一元醛酮和多元醛酮
饱和醛酮与不饱和醛酮
O H
O
O H
O
O H
O
O
H H
O O
O H
O
O H
O
O
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二三、、同命分名异构现象 1）普通命名法
[醛] αβγδ… 标记取代基位置。
γ
CH3CHCH2CHO CH3OCH2CH2CH2CHO
acetophenone
2）IUPAC命名法
[醛]
CH3 CH2CH2CHCHO
CHO OHCCH2CHCH2CHO
2-methyl-4-phenylbutanal 3-formylpentan-dial
试命名
CHO CH3
CHO
2-
SO3H
formylbenzenesulf onic acid
[酮]
C O + HCN
OH C
CN
ห้องสมุดไป่ตู้
H2O H+orOH-
OH C
COOH
B- + H CN
B H + CN- HCN
某些醛酮与HCN反应的平衡常数K
化合物
CH3CHO C6H5CHO p-CH3C6H4CHO p-NO2C6H4CHO
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K 很大 210
32 1420
化合物 CH3COCH(CH3)2 C6H5COCH3 C6H5COC6H5
PhCHO NaHSO3
Ph OH
NaCN
H SO3Na
Ph OH 腈醇的制备
H CN
该反应的使用范围:
所有的醛、脂肪族甲基酮，C8以下 的环酮
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4）与醇加成
A. 半缩醛、缩醛的生成
CH3CH2CH2CHO + CH3CH2OH（干）HCl CH3CH2CH2CH
CH3CH2OH H+
B. 缩酮的生成 平衡主要逆向。
CH3 CH3
C
O + 2CH3CH2OH
H+
环状缩酮
CH3 CH3
C
OCH2CH3 OCH2CH3
+ H2O
（不断除水）
O CH2CCH3 +
HOCH2CH2OH
P-CH3C6H4SO3H C6H6
OO CH2CCH3
R O + Nu O + HCN
R O + R'MgX
R
R O + NaHSO3
O + R'OH R
O + R'NH R
R
O
+
+ Ph3P-
CH
2
OR Nu
OH R CN
OMgX H2O R R'
OH R R'
OH R SO3Na
OH R OR'
H+
O R'
R OR'
NR' R
CH2 R
1）与氢氰酸加成 产物：-羟基腈；制备-羟基酸。