我们身边的有机氯

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我们身边的有机氯

内容摘要:有机化合物中的氯元素,统称为有机氯。有机氯无时不在我们身边,已经被淘汰的有机氯农药,逐步退出应用领域的氟氯烃,广泛使用的有机氯塑料、橡胶,都是或曾经是我们身边常见的有机氯。我们身边的有机氯常见于:有机氯农药、化学武器、有机氯高分子、致冷剂、家用消毒剂以及生活的其它方面,我们的饮食也与有机氯有关。

关键词:常见有机氯存在

1995年,联合国环境规划署将12种有机物质列为典型宿存有机污染物,它们全部为有机氯化合物,包括:艾氏剂(C12H12Cl6)、狄氏剂(C12H8Cl5O)、异狄氏剂(C12H8Cl5O)、滴滴涕(C14H9Cl5)、氯丹(C10H8Cl8)、毒杀芬(C10H10Cl5)、六氯苯(C6H6Cl6)、灭蚁灵(C10Cl12)、七氯(C10H9Cl7)、多氯联苯(C12H12Cl10)、二噁英(C12H4O2Cl4)等。其实,常见的含有机氯的有机化合物种类还很多,如中学化学课本中介绍的卤代烃中的氯代烃、氟氯烃、致冷剂“氟利昂”、塑料“聚氯乙烯”等,我们身边的有机氯无时不在,无处不有。有机氯化合物曾对人类社会的进步和文明进程起到了巨大的促进与推动作用,但有机氯给人类造福的同时,也给人类的生存及生命质量带来了不良影响,甚至也带来了危害。因此,我们对使用有机氯有时需要加以注意,有时也需要加以限制。

1有机氯农药

有机氯农药作为一类重要的持久性有机污染物所造成的污染和危害已经引起普遍关注。《关于持久性有机污染物的斯德哥摩公约》中首批列入受控名单的12种持久性有机污染物中,有9种是有机氯农药。它们的使用不仅会对动物的生命健康构成威胁,而且还会积留于植物体内,也会直接污染我们的环境。

由于有机氯农药为脂溶性物质,故对富含脂肪的组织具有特殊亲和力,且可蓄积于脂肪组织中。其毒性机理一般认为系进入血循环中有机氯分子(氯代烃)与基质中氧活性原子作用而发生去氯的链式反应,产生不稳定的含氧化合物,后者缓慢分解,形成新的活化中心,强烈作用于周围组织,引起严重的病理变化。主要表现在侵犯神经和实质性器官。

造成有机氯农药中毒的原因有三种:一种是使用人在农药生产、运输、贮存和使用过程中造成误服或污染了内衣和皮肤而中毒;一种是自杀行为,故意口服农药而中毒;第三种是人们在进食过程中往往同时吃下食物中宿存的有机氯污染物。由于有机氯农药非常难于降解,10年之后,在土壤中仍有残留,且容易溶解在脂肪中。因此,鱼、肉、奶中积存有机氯量最大,有机氯农药的使用,还会使有机氯积存于农作物中。我国目前禁止生产、使用“六六六”、“滴滴涕”等有机氯农药的主要原因是第三种情况。

有机氯农药的禁用,改变了人们使用农药的观念,引发了我国乃至世界范围内农药生产与使用的一场革命。

2化学武器中的有机氯

装有毒害人畜、毁灭生态的有毒物质的炮弹、炸弹、火箭弹、导弹、地雷、布〔喷〕洒器等,统称为化学武器。用于装备化学武器的有毒物质有不少为有机氯化合物,它的使用给人类及生态环境造成了极大的灾难。

常用于化学武器中有机氯毒剂有三大类,一是糜烂性毒剂,如,芥子气(C4H8Cl2S)、氮芥(C6H12Cl3N)等;二是刺激性毒剂,如,邻-氯代苯亚甲基丙二腈(C10H5ClN2)、苯乙酮(C8H7ClO)、吩吡嗪化氯(C12AsClN);三是窒息性毒剂,如,光气(COCl2)等。近几年分别在齐齐哈尔市、敦化市、石家庄市等地出现的多起日军遗弃的毒气弹伤人事件中,多数为介子气泄露,有数百名中国民众受到毒气的伤害。

目前,在世界范围内已经达在共识,任何场合下禁止生产、使用毒物和有毒武器。但由于国际恐怖主义的存在,化学武器仍然对人类的生命构成威胁。因此,人们依然需要了解化学武器的探测通报、破坏摧毁、防护、消毒、急救等手段及方法,以保护宝贵的生命。

3有机氯高分子

早期以乙炔为原料合成的有机高分子化合物多与氯有关,氯气、氯化氢都是重要的有机化工原料。有机氯高分子聚合物因强度大,韧性强,而被广泛应用。常见有机高分子有机氯化合物主要存在于塑料、合成纤维及合成橡胶之中。

3.1聚氯乙烯

聚氯乙烯以氯乙烯为原料经聚合而成的,聚氯乙烯树脂是加工氯纶纤维及PVC管材及塑料薄膜的基本原料。聚氯乙烯塑料也用于建筑材料,如,塑料门窗、塑料管、塑料地板、塑料壁纸、密封材料等,还用于新型结构材料、装饰材料、包装材料,如,汽车内部装饰材料、用于食品包装的高阻隔性能薄膜等。由聚氯乙烯加工而成的氯纶,因其具有良好的阻燃性、稳定性、保暖性和抗化学腐蚀性而被广泛应用。聚氯乙烯树脂虽然本身是一种无毒聚合物,但其原料氯乙烯单体有麻醉作用,可引起人体四肢血管的收缩而产生痛感,同时还有致癌和致畸作用,因此,用作食品包装材料时应严格控制材料中的氯乙烯单体残留量。聚氯乙烯制品中常加入硬脂酸铅稳定剂,在与乙醇、乙醚等溶剂接触会溶出铅,所以用聚氯乙烯塑料制品不能存放含酒精类食品,因为可能存在的铅污染,世界各地也已经开始限制或禁止PVC 管材用于室内装修及自来水管。

3.2 氯丁橡胶

氯丁橡胶的主要成份是聚2-氯-1,3-丁二烯,它是由2-氯-1,3-丁二烯为原料加聚而成。聚2-氯-1,3-丁二烯外观呈乳白色至米黄色或浅棕色片状或块状物,不含滑石粉以外的机械杂物,无焦烧粒子,溶于乙醇、乙酸、丙酮等多种有机溶剂,微溶于乙二醇、水。聚2-氯-1,3-丁二烯主要用于加工成胶粘剂、防水涂料及氯丁橡胶产品。水基氯丁橡胶是先进的粘合剂,它具有良好的接触性能和热粘强度,对家具和汽车用泡沫材料也有着强烈的粘合力。氯丁橡胶制品还具有强烈的耐热,耐天候,耐臭氧,耐化学药品,耐油,阻燃等性能,其卓越的机械韧性和超常的耐曲绕龟裂和耐磨性使得它在大量的橡胶材料中成为汽车和电线电缆用户的首要选择。氯丁橡胶防水涂料是以聚2-氯-1,3-丁二烯塑脂和石油沥青为基料,配以其他各种助剂制成的新型防水涂料,兼有橡胶和沥青的双重优点,具有防水、抗渗、耐腐蚀、耐老化、弹性好、施工方便、无毒等优点。

3.3氯化橡胶

氯化橡胶是天然橡胶或某些合成橡胶经氯化改性后得到的重要橡胶衍生产品,它不同于氯丁橡胶。氯化橡胶具有优良的粘附性、耐化学腐蚀性、耐磨性、耐候性、耐水性和难燃性,使之具有广泛的用途。氯化橡胶因其分子量大小或粘度高低分为不同品种型号,而应用于不同领域。低粘度的氯化橡胶主要用于油墨添加剂,喷涂漆;中粘度产品主要用于配制涂料,如喷涂漆、耐化学腐蚀漆、建筑涂料、阻燃漆、船舶漆、集装箱漆等;高粘度产品主要用于粘合剂,用于天然橡胶、合成橡胶、特别是极性橡胶与金属的粘合。氯化橡胶不仅可以做胶粘剂的主体,而且还可作辅助材料,用作氯丁橡胶和丁腈橡胶的粘合剂,能显著提高其性能。3.4氯化聚乙烯

氯化聚乙烯是由高密度聚乙烯经氯化改性而制得的高分子合成材料,由于其分子中不含不饱和键,呈现线形无规则结构,因此,具有一系列优点,如,耐热、耐油、耐臭氧、耐老化、阻燃、耐化学药品,绝缘性好等。氯化聚乙烯经加工后即可用于塑料制品,也可用于橡胶制品。氯化聚乙烯用途十分广泛,主要用作PVC的抗冲击改性材料及ABS的抗冲击、阻燃改性剂,当氯含量高时,产品的性能接近聚氯乙烯。因此,只要适当控制氯含量,就可以得到兼具聚乙烯和聚氯乙烯双得优点的产品。

4有机氯致冷剂

目前,常用的有机氯致冷剂主要是氯氟碳化合物,即氟利昂。氟利昂的种类很多,其中可以用作致冷剂的有:氟利昂-12,即二氟二氯甲烷,分子式为CF2Cl2;氟利昂-11,即一氟

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