乙酰柠檬酸三丁酯的合成优化
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２１ ０ ０年 ３ ８卷 第 １ １期
广 州化 工
乙 酰 柠 檬 酸 三 丁 酯 的 合 成 优 化
金 波 ， 同辉 ， 尚文 宋 刘
建德 ３ １０ ） １６ ４
（ 浙江 建德 建业 有机４ ＿ 有 限公 司，浙 江 ＶＴ ￣－
摘 要 ： 以柠檬酸三丁酯 、 乙酸酐和正丁醇为原料， 采用催化剂 Ｔ 一 ２ ， Ｓ １１以共乙酰化一酯化法合成出乙酰柠檬酸三 丁 ， 酯 并联
（ ．０ Ｐ ） 闪 点 （ 杯 ） ０ ｏ 凝 固 点 一８ ℃ ， 发 速 度 ０ １１ ａ ， Ｍ 开 ２４Ｃ， ０ 挥
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产 乙 酸正 丁酯 。 考 察 了催 化 剂用 量 、 料 配 比 、 应 温 度 、 应 时 间 等 因 素 对 反 应 过 程 的 影 响 ， 定 了较 佳 的 操 作 条 件 。 原 反 反 确
关键词 ： 柠檬酸三丁酯； 乙酰柠檬酸三丁酯； 酯化； 乙酰化
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酸纤 维 素 、 酸 丁 酸 纤 维 素 部 分 互 溶 。 本 品 耐 酸 性 和 耐 光 性 与 醋 柠 檬 酸 三 丁 酯 相 似 ， 耐 水 性 较 优 。 无 毒 ， Ｄ ＝４０ ｍ ／ ｇ 但 Ｌ ００ ｇｋ。 本 文 在 前 期 工 作 的 基 础 上 ， 合 实 际 ， 对 色 泽 深 、 应 后 中 和 结 针 反 浪 费乙酸等问题 ， 采用共 酰化 一酯化 法合成 乙酰 柠檬 酸三丁酯 ， 以及用活性炭脱色技术精制产 品等方面开 展了研究 。改进后 的
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１３ 反 应原理 ． 。
由柠 檬 酸 三 丁 酯 与 乙 酐 ， 一 定 催 化 剂 作 用 下 ， 酰 化 合 在 乙 成 ， 次 实 验 采 用 Ｔ 一１ １为催 化剂 ， 反 应 方 程 式 如 下 ： 本 Ｓ ２ 其
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乙酐 乙酰 化 合 成 ， 品 为 无 色 、 味 的 油 状 液 体 ， 点 ３ ３Ｃ 成 无 沸 ４ ￣
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０ ００ ０ ｇ ａ ・ （０ ℃） 水解 速度 ０ １ （０ ℃ ，ｈ ， ．００ ９ ／ｍ ｈ １５ ， ．％ １０ ６ ） 可溶于 多数 有 机 溶 剂 ， 溶 于 水 。与 聚 氯 乙 烯 、 苯 乙烯 、 乙 烯 一醋 不 聚 氯 酸 乙烯 共 聚物 、 酸 纤 维 素 、 乙 烯 醇 缩 丁 醛 等 树 脂 相 溶 。 与 醋 硝 聚
乙酰 柠 檬 酸 三 丁 酯 可 作 为 乙 烯 基 树 脂 及 纤 维 素 的增 塑 剂 ， 具有 无 毒 、 霉 、 气 味 、 化 效 果 好 的 特 点 ， 能 改 善 树 脂 的 低 抗 无 塑 并 温 、 光 、 氧 化 性 能 。美 国 Ｆ Ａ 已 批 准 在 食 品 包 装 材 料 、 具 耐 热 Ｄ 玩 和 日用 品等领域 使用 ， 逐渐 替代 有毒增 塑 剂邻苯 二 甲酸二 丁酯 和邻 苯 二 甲酸 二 辛 酯 。 乙酰 柠 檬 酸 三 丁 酯 是 由 柠 檬 酸 三 丁 酯 与
１ １，ｗｉｈ ｔｔ ｌａ ｅｙ ｓｅ ｉ ｃ ｔ ｎ ｓ ｎ ｈ ｓｓｍｅ ｈ ｄ，ａ ｅ ｙ ｒｂ ｙ ｉ ａｅ ｗａ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｎ ｕ ｙ ｃ ｔｔ ｓＣ ２ ｔ ｏａ ｃ ｔ ｌｅ ｔ ｒｆ ａ ｉ ｙ ｔ ｅ ｉ ｔ ｏ ｉ ｏ ｃ ｔｌｔｉｕｔｌｃｔ ｔ ｓｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ ａ ｄ ｂ ｔｌａ ｅａｅ ｗａ Ｏ—ｐ ｏ ｒ ｒ— ｄｃｄ ｕ ｅ ．Ｔｈ ａｉ ｆｒｗ ｔｒａ ，ｃ ｔｌ ｓ ，ｒ ａ ｔ ｎ ｔ ｍｐ ｒ ｔ ｒ ｎ ｅ ｃ ｉｎ ｔｍｅ ｏ ｈ ｅ ｃ ｉｎ ｐ ｏ ｅ ｓ ｗｅ ｅ ｓｕｄ ｅ ｅ ｒ ｔ ｏ ａ ｍａ ｅ ｉｌ ａ ａｙ ｔ ｅ ｃ ｉ ｅ ｅ ａ ｕ ｅ ａ ｄ ｒ ａ ｔｏ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ａ ｔｏ ｒ ｃ ｓ ｒ ｔ ｉｄ， ｏ ｏ
从 乙 酰 化 反 应 原 理 可 知 ，乙 酰 化 １ ｏ 的 柠 檬 酸 三 丁 酯 ， ｍｌ 将 产 生 ｌ ｏ 乙 酸 。此 外 ， 酰 柠 檬 酸 三 丁 酯 的 精 制 由 于 采 用 的 是 ｏ ｔｌ 乙 中和 、 洗 技 术 ， 保 证 产 品 质 量 ， 艺 本 身 要 求 酰 化 反 应 完 全 ， 水 为 工 为 此 ， 常使 乙酐 过 量 。生 成 的 乙酸 和 过 量 的 乙 酐 ， 应 结 束 后 通 反 需 要 回收 ， 收 的 乙 酸 价 值 不 大 ， 收 的 乙 酐 酰 化 能 力 大 大 减 回 回 弱。这些问题的存在 ， 原 工艺 的原料 利用 率下 降 ， 本 增加 ， 使 成 如 此 产 品 收 率 和 产 品 质 量 也 很 难 保 持 在 一 个 较 好 的 水 平 上 。针 对 这 些 问 题 ， 文 提 出 的 共 酰 化一 酯 化 工 艺 可 以 较 好 地 解 决 上 本 述 问 题 。 在 催化 剂 Ｔ Ｓ一１１存 在 下 ， 酐 与 柠 檬 酸 三 丁 酯 进 行 ２ 乙 乙 酰 化 反 应 ， 应 后 期 加 人 正 丁 醇 ， 行 酯 化 反 应 ， 成 乙 酸 丁 反 进 生 酯 。 实 验 表 明 ， 种 共 反 应 法 除 了能 提 高 原 料 的 利 用 率 ， 这 同时 也 能提高乙酰柠檬酸 三丁酯 的含量 ， 可适 当降低对 原料柠 檬 酸 还 三丁酯含量的要求。
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摘 要 ： 以柠檬酸三丁酯 、 乙酸酐和正丁醇为原料， 采用催化剂 Ｔ 一 ２ ， Ｓ １１以共乙酰化一酯化法合成出乙酰柠檬酸三 丁 ， 酯 并联
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关键词 ： 柠檬酸三丁酯； 乙酰柠檬酸三丁酯； 酯化； 乙酰化
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由柠 檬 酸 三 丁 酯 与 乙 酐 ， 一 定 催 化 剂 作 用 下 ， 酰 化 合 在 乙 成 ， 次 实 验 采 用 Ｔ 一１ １为催 化剂 ， 反 应 方 程 式 如 下 ： 本 Ｓ ２ 其
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乙酰 柠 檬 酸 三 丁 酯 可 作 为 乙 烯 基 树 脂 及 纤 维 素 的增 塑 剂 ， 具有 无 毒 、 霉 、 气 味 、 化 效 果 好 的 特 点 ， 能 改 善 树 脂 的 低 抗 无 塑 并 温 、 光 、 氧 化 性 能 。美 国 Ｆ Ａ 已 批 准 在 食 品 包 装 材 料 、 具 耐 热 Ｄ 玩 和 日用 品等领域 使用 ， 逐渐 替代 有毒增 塑 剂邻苯 二 甲酸二 丁酯 和邻 苯 二 甲酸 二 辛 酯 。 乙酰 柠 檬 酸 三 丁 酯 是 由 柠 檬 酸 三 丁 酯 与
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