天然药物化学第八章甾体及其苷类-讲义
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
三萜化合物类似。 （1）Liebermann-Burchard反应: 现象：红 紫 蓝 绿 污绿色
（2）Salkowski反应（氯仿-浓H2SO4反应） （3）Rosenheim反应（三氯乙酸反应） （4）三氯化锑或五氯化锑反应
第八章 甾体及其苷类
一、概述 二、强心苷类化合物 三、甾体皂苷类化合物
O
23 20
O
21
22 23
20
O
21 O 24
甲型强心苷元
乙型强心苷元
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 1、苷元部分
（2）不饱和内酯环部分 1）甲型强心苷元（强心甾烯类）：其基本母核为强心甾，由23
个碳原子组成。已知的强心苷元中，绝大多数属于此类。
3
HO
11
1R
9 10
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 3．糖和强心苷元的连接方式
I型强心苷代表化合物：
CH3
O OH
OH
OH
OH D-digitoxose
OH
digitox4ose_digi4toxose_dLeabharlann BaiduOgitoxose H
Digoxin
OH
OH D glcdigitox4 ose_di4gitoxoseO_digitoxose
天然药物化学第八章甾体及其苷类
精品
第八章 甾体及其苷类
一、概述 二、强心苷类化合物 三、甾体皂苷类化合物
第八章 甾体及其苷类 一、概述
1．概念：
甾体类化合物是天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，但 结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。
3
HO
11
1
C
9
A 10 B
56
R
17
13 D
14
第八章 甾体及其苷类 一、概述
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（一）概述 1．概念：强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合 物。 2．生物活性：具有强心作用，主要用以治疗充血性心力衰竭及 节律障碍等心脏疾患。 临床上常用药物：西地兰、地高辛、毛地黄毒苷、铃兰毒苷 3．分布：强心苷存在于许多有毒的植物中，已知主要有十几个 科几百种植物，尤以玄参科、夹竹桃科植物最普遍。 在植物体内主要存在于果、叶或根中。 动物中至今未发现强心苷类成分存在。如蟾蜍中强心成分为蟾 毒配基及其酯类（蟾酥毒类），而非苷类成分。
C H3
OH
O OH
O Me
OH
D-毛地黄糖
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 3．糖和强心苷元的连接方式 按与C-3位羟基直接相连的内端糖的种类的不同分为以下三种 类型： I型强心苷：苷元-（2，6-二去氧糖）x —（D-葡萄糖）y II型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x —（D-葡萄糖）y III型强心苷：苷元-（D-葡萄糖）y 天然存在的强心苷类以 I 型及II 型较多，III型较少。
22 20
21
23 24
O O
母核部分C-17位上连接的 是六元环不饱和内酯环（即
3
HO
11
1R
9 10
H6
13 17
14
OH
Δ, -双烯--内酯），为 -构型
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 2、糖部分
除有六碳醛糖（如葡萄糖） 、6-去氧糖（如鼠李糖、鸡纳糖 （quinovose）） 、6-去氧糖甲醚（如D-毛地黄糖）和五碳 醛糖外，还有仅存于强心苷中特殊的2，6-二去氧糖（D-毛地 黄毒糖（D-digitoxose）） ，2，6-二去氧糖甲醚（D-加拿 大麻糖（D-cymarose） ）。
H
紫花毛地黄苷A
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 3．糖和强心苷元的连接方式 II型强心苷代表化合物：
O O
HO
OH
OH
OO
OH
OH OH
OO
CH3 O H
OO
O C H3
OH
OH H
黄花夹竹桃糖苷
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类
4.强心苷的命名
H
O O
O O
地高辛
西地兰
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 3．糖和强心苷元的连接方式 I型强心苷代表化合物：
CH3 O OH
OH OH
D-digitoxose
OH
digitox4ose_digi4toxose_diOgitoxose H
O O
毛地黄毒苷
O O
OH D glc4 digitox4 ose_di4gitoxoseO_digitoxose
甲型强心苷元以强心甾
（ cardenolide） 为 母 核
命名，
乙型强心苷元以海葱甾
（ scillanoside） 或 蟾 酥
甾（bufanolide）为母核
命名，前面加上各种取代
毛
基的位置及名称。
毛
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 5.实例 2）乙型强心苷：乙型强心苷主要存在于百合科、景天科等植 物中，如海葱（Scilla maritima）中得到的原海葱苷A、海 葱苷A、葡萄糖海葱苷A等。
H6
22 23
20
21 O
13 17
14
OH
O 母核的C-17位上连接的是五 元不饱和内酯环（即Δ--内 酯），大多为-构型，
第八章 甾体及其苷类
（二）化学结构与分类 1、苷元部分
（2）不饱和内酯环部分
二、强心苷类化合物
3）乙型强心苷元（蟾蜍甾烯类或海葱甾二烯类）：其基本母
核为蟾蜍甾或海葱甾，由24个碳原子组成。
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 强心苷是由强心苷元（cardiac aglycones）与糖二部分组成。 1、苷元部分 强心苷元是甾体衍生物，具有甾体母核，在17位连接一个不饱 和内酯环侧链。
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 1、苷元部分
（1）甾体母核部分 1）天然存在的强心苷元的甾体母核B/C环均反式，C/D环顺 式，A/B环顺式为主。
2） C10
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 1、苷元部分 （2）不饱和内酯环部分 根据其在甾体母核的C-17位上连接的不饱和内酯环的不 同， 可将强心苷元分为两类。
22
3．分类 根据侧链结构的不同，天然甾类成分又分为许多类型：
类型
C17侧链
A/B
B/C
C/D
C21甾类 羟甲基衍生物 反
反
顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反
反
顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反
反
反
植物甾醇
脂肪烃
顺、反
反
反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺
反
反
胆酸类
戊酸
顺
反
反
第八章 甾体及其苷类 一、概述
4．通性 甾类成分在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与
（2）Salkowski反应（氯仿-浓H2SO4反应） （3）Rosenheim反应（三氯乙酸反应） （4）三氯化锑或五氯化锑反应
第八章 甾体及其苷类
一、概述 二、强心苷类化合物 三、甾体皂苷类化合物
O
23 20
O
21
22 23
20
O
21 O 24
甲型强心苷元
乙型强心苷元
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 1、苷元部分
（2）不饱和内酯环部分 1）甲型强心苷元（强心甾烯类）：其基本母核为强心甾，由23
个碳原子组成。已知的强心苷元中，绝大多数属于此类。
3
HO
11
1R
9 10
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 3．糖和强心苷元的连接方式
I型强心苷代表化合物：
CH3
O OH
OH
OH
OH D-digitoxose
OH
digitox4ose_digi4toxose_dLeabharlann BaiduOgitoxose H
Digoxin
OH
OH D glcdigitox4 ose_di4gitoxoseO_digitoxose
天然药物化学第八章甾体及其苷类
精品
第八章 甾体及其苷类
一、概述 二、强心苷类化合物 三、甾体皂苷类化合物
第八章 甾体及其苷类 一、概述
1．概念：
甾体类化合物是天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，但 结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。
3
HO
11
1
C
9
A 10 B
56
R
17
13 D
14
第八章 甾体及其苷类 一、概述
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（一）概述 1．概念：强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合 物。 2．生物活性：具有强心作用，主要用以治疗充血性心力衰竭及 节律障碍等心脏疾患。 临床上常用药物：西地兰、地高辛、毛地黄毒苷、铃兰毒苷 3．分布：强心苷存在于许多有毒的植物中，已知主要有十几个 科几百种植物，尤以玄参科、夹竹桃科植物最普遍。 在植物体内主要存在于果、叶或根中。 动物中至今未发现强心苷类成分存在。如蟾蜍中强心成分为蟾 毒配基及其酯类（蟾酥毒类），而非苷类成分。
C H3
OH
O OH
O Me
OH
D-毛地黄糖
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 3．糖和强心苷元的连接方式 按与C-3位羟基直接相连的内端糖的种类的不同分为以下三种 类型： I型强心苷：苷元-（2，6-二去氧糖）x —（D-葡萄糖）y II型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x —（D-葡萄糖）y III型强心苷：苷元-（D-葡萄糖）y 天然存在的强心苷类以 I 型及II 型较多，III型较少。
22 20
21
23 24
O O
母核部分C-17位上连接的 是六元环不饱和内酯环（即
3
HO
11
1R
9 10
H6
13 17
14
OH
Δ, -双烯--内酯），为 -构型
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 2、糖部分
除有六碳醛糖（如葡萄糖） 、6-去氧糖（如鼠李糖、鸡纳糖 （quinovose）） 、6-去氧糖甲醚（如D-毛地黄糖）和五碳 醛糖外，还有仅存于强心苷中特殊的2，6-二去氧糖（D-毛地 黄毒糖（D-digitoxose）） ，2，6-二去氧糖甲醚（D-加拿 大麻糖（D-cymarose） ）。
H
紫花毛地黄苷A
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 3．糖和强心苷元的连接方式 II型强心苷代表化合物：
O O
HO
OH
OH
OO
OH
OH OH
OO
CH3 O H
OO
O C H3
OH
OH H
黄花夹竹桃糖苷
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类
4.强心苷的命名
H
O O
O O
地高辛
西地兰
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 3．糖和强心苷元的连接方式 I型强心苷代表化合物：
CH3 O OH
OH OH
D-digitoxose
OH
digitox4ose_digi4toxose_diOgitoxose H
O O
毛地黄毒苷
O O
OH D glc4 digitox4 ose_di4gitoxoseO_digitoxose
甲型强心苷元以强心甾
（ cardenolide） 为 母 核
命名，
乙型强心苷元以海葱甾
（ scillanoside） 或 蟾 酥
甾（bufanolide）为母核
命名，前面加上各种取代
毛
基的位置及名称。
毛
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 5.实例 2）乙型强心苷：乙型强心苷主要存在于百合科、景天科等植 物中，如海葱（Scilla maritima）中得到的原海葱苷A、海 葱苷A、葡萄糖海葱苷A等。
H6
22 23
20
21 O
13 17
14
OH
O 母核的C-17位上连接的是五 元不饱和内酯环（即Δ--内 酯），大多为-构型，
第八章 甾体及其苷类
（二）化学结构与分类 1、苷元部分
（2）不饱和内酯环部分
二、强心苷类化合物
3）乙型强心苷元（蟾蜍甾烯类或海葱甾二烯类）：其基本母
核为蟾蜍甾或海葱甾，由24个碳原子组成。
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 强心苷是由强心苷元（cardiac aglycones）与糖二部分组成。 1、苷元部分 强心苷元是甾体衍生物，具有甾体母核，在17位连接一个不饱 和内酯环侧链。
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 1、苷元部分
（1）甾体母核部分 1）天然存在的强心苷元的甾体母核B/C环均反式，C/D环顺 式，A/B环顺式为主。
2） C10
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 1、苷元部分 （2）不饱和内酯环部分 根据其在甾体母核的C-17位上连接的不饱和内酯环的不 同， 可将强心苷元分为两类。
22
3．分类 根据侧链结构的不同，天然甾类成分又分为许多类型：
类型
C17侧链
A/B
B/C
C/D
C21甾类 羟甲基衍生物 反
反
顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反
反
顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反
反
反
植物甾醇
脂肪烃
顺、反
反
反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺
反
反
胆酸类
戊酸
顺
反
反
第八章 甾体及其苷类 一、概述
4．通性 甾类成分在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与