烯烃和炔烃ppt课件

重要的一价基有： H2C CH
CH3CH CH
H2C CH CH2
乙烯基 丙烯基 烯丙基
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用顺/反(cis/tran)难以命名双键所在碳原子 所连接的四个原子(或基团)均不同的化合物.
如
Br
Cl
H3C
CH 2CH 3
解
H
F
诀
办
法
CC
H
CH 2CH 2CH3
以“次序规则”为基础的Z-E构型命名法
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（二）编号首先考虑双键具有最低位次，其次 考虑取代基具有最低位次。
（三）在烯烃母体名称之前标明双键位次，并 用半字线隔开。取代基的位次和名称写在双键位 次之前，并用半字线隔开。
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CH 3 CH 3 CH 3CHCH 2CHCHCH 2CH 2CH 3
CH
CH 2
4，6-二甲基-3-丙基-1-庚烯 （不叫2，4-二甲基-5-乙烯基辛烷）
H3C
CH 3
H3C
H
CC
CC
H
H
H
CH 3
顺-2-丁烯
简
反-2-丁烯
化
b.p. 3.5℃
为
b.p. 0.9℃
H3C C
H
H C
CH 3
H3C C
H
CH 3 C
H
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顺反异构体的物理性质是不相同的
例如：
b.p.(℃)
n20D
cis (或Z型) 60.3 1.4486
d204 1.2835
1,2-二氯乙烯
（杂化态）
3
乙烯分子形成的示意图
4
σ键和π键的主要特点
σ键
π键
可以单独存在，存在于任 不能单独存在，只能在
何共价键中
双键或叁键中与σ键共存
成键轨道沿键轴“头碰头” 成键轨道“肩并肩”平
重叠，重叠程度较大，键能 行重叠，重叠程度较小，
较大，键较稳定
键能较小，键不稳定。
电子云呈柱状，对键轴呈 电子云呈块状，通过键
第四章 烯烃
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烯烃：分子中含有碳-碳双键（C=C）的化合物。 通式：CnH2n
烯烃与相同碳原子数的烷烃相比，含有较少的氢 原子数，因此为不饱和烃。
与相应烷烃相比，每少两个氢原子，分子就增加 一个不饱和度。
不饱和度u 同碳饱和烃的含氢原子数 实际氢数 2
若分子中除含有碳氢外，还有其他元素，则
Z-E构型命名法： 适用于所有的顺反异构体
确定双键上每一个碳原子所连接的两个原子 或基团的优先顺序。
当两个优先基团位于同侧，用Z表示其构型； 位于异侧，用E表示其构型。
如，当甲优先于乙，丙优先于丁时
甲
丙
CC
乙
丁
Z型
甲
丁
CC
乙
丙
E型
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次序规则： （1）次序大小取决于所连接原子的原子序数大 小，原子序数较大的原子次序优先（或称较大基 团）。同位素之间则相对原子质量大的次序优先。
（反-1，2-二氯-1-溴乙烯） （顺-1，2-二氯-1-溴乙烯） 18
四、物理性质
表4-1 烯烃的物理常数
trans(或E型) 48.4
1.4454 1.2565
溶解度（g/100mLH2O） m.p.(℃)
cis (或Z型) 77.8
130
丁烯二酸
trans(或E型) 0.7
300
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顺反异构体在化学性质上也存在某些差异
如：顺-丁烯二酸在140℃可失去水生成酸酐。
反-丁烯二酸在同样的温度下不反应，只有当 温度增加至275℃时，才有部分丁烯二酸酐生成。
H CH3 C
H CH3 C
H3C H C
C H H2C H
C
C H H2C H
C
C H H2C H
C
C H3C H
C H CH3
C H CH3
顺,顺-2,5-庚二烯 顺,反-2,5-庚二烯 反,反-2,5-庚二烯
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三、命名
系统命名法原则与烷烃相似： （一）选择含有双键在内的最长碳链为主链， 按主链碳原子的数目命名为某烯，多于10个碳的 烯烃用中文数字加“碳烯”
H
O
H
COOH
140℃
CC O + H2O
CC
H
COOH
H
O
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顺反异构体生理活性也不同
例如： 合成的代用品己烯雌酚，反式异构体生理活 性较大，顺式则很低； 维生素A的结构中具有四个双键，全是反式构 型。如果其中出现顺式结构则生理活性大大降低; 具有降血脂作用的亚油酸和花生四烯酸则全 部为顺式构型。
（2）对多原子取代基，则先看游离价所在原子 的原子大小顺序排列，当第一个原子相同时，则要 依次看第二个甚至第三个原子，直到遇有差别时， 将其中原子序号大的仍然排列在前。
（3）对含有双键和叁键的取代基，可将其看成 是2个或3个单键和相同的原子相连接。
-COOH > -CHO > -CH2OH
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Br
不饱和度u 同碳饱和烃的含氢原子数 n1 n3 实际氢数 2
注：n1为一价原子的数目，n3为三价原子的数目
2
一、结构 最简单的烯烃是乙烯 H2C CH2。 乙烯中碳原子的杂化类型属于sp2杂化。
2Px 2Py 2S
（基态）
2Px 2Py 2Pz
sp 2
2Pz
激发 2S
杂化
（激发态）
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具有顺反异构的条件： 分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如 双键或环（如脂环）的结构。
不能自由旋转的碳原子连接的原子或原子团必 须是不相同的。
ACA ACA ACB
ACB
ACB DCB ACB
①
②
③
①和②就不存在顺反异构
③和④就可形成顺反异构
DCE
④
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分子中双键数目增加时，顺反异构体的数 目也增加。
圆柱形对称。电子云密集于 两原子之间，受核的约束大，
轴有一对称平面，电子云 分布在平面的上下方，受 核的约束小，键的极化性
键的极化性（度）小
（度）大
成键的两个碳原子可以 成键的两个碳原子不能
沿着键轴“自由”旋转
沿着键轴自由旋转 5
二、几何异构体 （顺反异构）
2-丁烯的顺反异构
烯烃分子中存在
着限制碳原子自 由旋转的双键
CH3CHCH 2CH CH2
CH 3
4-甲基-1-戊烯 (不叫2-甲基-4-戊烯）
H H3C C CH CH2 CH3
CH3 CH CH2
4-甲基-3-乙基-1-戊烯
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命名二烯烃应选择含两个双键的最长碳链为主 链，编号与命名原则与单烯烃相同。
H2C C CH CH2CH3
1，2—戊二烯
烯烃基的确定和命名与烷烃基一样 。
Cl
H3C
CH 2CH 3
CC
H
F
H
CH 2CH 2CH3
Br > H，Cl > F，为Z型 —CH2CH2CH3 > —CH2CH3
Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯 —CH3 > H，为E型
Z型并非一定顺型，E型并非一定是反型
Cl
Br
Cl
Cl
H
Cl
Z-1，2-二氯-1-溴乙烯
H
Br
E-1，2-二氯-1-溴乙烯