三萜类化合物ppt课件
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结构特点： 1. 具有A、B、C、D、E五环，E为六元环，除D/E环稠合 为顺式外，余均为反式； 2. C4-偕二甲基， C20-偕二甲基，C10、C8、C17位有β甲基， C14位有α -甲基。
30 19 12 1 2 3 25 11 9 26
29 20 21 17 22 28 16
H 18
14
（注意水解条件）
三萜皂苷的水解
HO OH H+
HO
RO OH
R1
20S
10%硫酸
O
R2O R1
OH
人参皂苷
HO R1
RO OH
20S
HO OH
20S
Smith 降解
R2O R1
HO R1
二、三萜皂苷的提取与分离
1、醇提取
2、分离
醇提物用石油醚除去脂溶性杂质后用正丁醇萃取，正丁醇减压蒸 干，得粗制总皂苷。
H
H H
24 23 6
27
齐墩果烷型
二、乌苏烷型（ 又称为α -香树脂烷型）
29 30 12 1 2 3 25 11 9 26 19 17 20 21 22 28 16
H 18
14
H
H H
24 23 6
27
C19、C20位上各有一个 甲基
三、羽扇豆烷型
30 29 20 21 22 28 16 19 H 12 H 18 26 14
OR2 OH
OH OH OH 加 热 O
OR1
HO HO
20(R)-原人参二醇
人参二醇
二、羊毛脂烷型
A/B、B/C、 C/D环均为反式，10，13，14分别连有 β,β,α-CH3 ，C-20为R构型。
20 18 19
H H
H
可看成达玛烷型C8位上的CH3 转移到C13 上
三、环阿屯烷（环阿尔廷型）
三萜类化合物
第一节 概 述
一、定义 n = 6，30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二 烯定则”。
广泛存在于自然界，存在形式有游离或者与糖结合成苷。
游离三萜化合物不溶于水，易于有机溶剂。三萜苷类易于 水，其水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡沫， 故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常 称为酸性皂苷。
21 18 19 11 13 9 3 14 7 30 15 17 27 20 22 24 26 25
1
HO
29 28
5
与羊毛脂烷很相似，差别 仅在于其19位甲基与9位脱氢 形成三元环。
四、甘遂烷型
H H H
与羊毛脂烷的差别仅在于 13、14位甲基相反，为α, β CH3，C17位侧链为α- 。
五、葫芦烷型
原因是可与红细胞壁上的胆甾醇形成水不溶性分子复合物。
并非所有的皂苷均有溶血作用。如人参三醇皂苷及齐墩果烷 型皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血。 某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等也能产生溶血作用。判 断：胆甾醇沉淀法。
五、沉淀反应
可与金属盐类发生沉淀反应。
第六节 提取分离
一、三萜化合物的提取与分离 1、醇提物直接分离； 2、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层； 3、制备成衍生物后分离； 4、三萜皂苷酸水解，氯仿等溶剂萃取。
如角鲨烯 如耆醇A （achilleol A） 如 naurol A 如耆醇 B （achilleol B）
第三节
结构特点：
1.
四环三萜
2. 3.
基本结构母核——环 戊烷并多氢菲（A、B、 C、D）； C17位上有8个碳原子 的侧链； 一般5个甲基：C4-偕 二甲基、C10-甲基、 C14-甲基，C13-或 C8-甲基。
二、分布
单子叶植物 、双子叶植物（如五加科、豆科、桔 梗科等）以及海洋生物中均有分布。 三、分类 1. 按皂苷元分：五环三萜和四环三萜； 2. 按碳链数目分：单糖链苷、双糖链苷、多糖链苷； 3. 按在自然界的存在形式分：原皂苷、次皂苷
第二节 三萜类化合物的生物合成
MVA途径 链状三萜 单环三萜 双环三萜 三环三萜
60℃显红色 100℃显红色
甾体皂苷 三萜皂苷
4、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应） 在氯仿层呈现红或蓝色 5、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应） 红或紫色
三、表面活性
皂苷类具有表面活性，可降低溶液的表面张力。
四、溶血作用
大多数皂苷的水溶液能破坏红细胞而具有溶血作用，故而皂 苷不能作为注射剂； 溶血作用的强弱可溶血指数表示；
二、颜色反应
1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）
醋酐-浓硫酸（ 20 ： 1 ）
黄 黄
红 红
紫 紫
蓝 蓝
褪色 绿色
三萜皂苷 褪色 甾体皂苷
2、五氯化锑反应（Kahlenberg反应） 20%的五氯化 锑氯仿溶液 红色 3、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）
25%的三氯醋酸乙醇溶液
1 2 3
25
11 9
17
H
H H
24 23 6
27
E环为五元环，D/E环为反式， C19位上连接异丙烯基
四、木栓烷型
30 19 12 1 2 3 25 11 9 26 18 14 17 29 20 21 22 28 16
1 2 3 24 23 11 27 12 30 19 18 14 26 17 29 20 21 22 28 16 25 6
H
H
9
H
H
H H
24 23 6
27
oleanane
木栓烷型 C4、C5、C9、C14位
各有一个β-甲基， C13位有α-甲基。
பைடு நூலகம்
第五节 理化性质
一、性状及溶解性
游离三萜为无色结晶，易溶于低极性有机溶剂，成 苷后为白色无定性粉末，偏于亲水性，易溶于水，
尤以在含水丁醇或戊醇中。
多有苦味和辛辣味，对人体粘膜有强烈刺激性。
11 1 2 A 3 4 5 10 9 B 6
12 C 8 7
13
17 D 16 15
14
一、达玛烷型
8β-CH3， 10β-CH3， 13β-H，C17β侧链，C-20为R或 S构型。
20 H 19 H 29 28 H 18 30 25
HO OH
OR2 OH
HO
OR1
20(s)-原人参二醇及其苷（R1、R2 为糖基） 20(s)-原人参三醇6位上多一个羟基
H
H
H
5β-H， 8β-H， 10α-H，9β- CH3， 其余与羊毛甾烷一样。
六、楝烷型
23
20 18 19 11 17 30 9 7 13
O 21
1 3
5
H H
H
14
15
HO
29
28
由26个碳组成，侧链4个碳
第四节 五环三萜
此类皂苷数目较多，且多具有-COOH，故多数 为酸性皂苷。
一、齐墩果烷型（ 又称为β -香树脂烷型）
30 19 12 1 2 3 25 11 9 26
29 20 21 17 22 28 16
H 18
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（注意水解条件）
三萜皂苷的水解
HO OH H+
HO
RO OH
R1
20S
10%硫酸
O
R2O R1
OH
人参皂苷
HO R1
RO OH
20S
HO OH
20S
Smith 降解
R2O R1
HO R1
二、三萜皂苷的提取与分离
1、醇提取
2、分离
醇提物用石油醚除去脂溶性杂质后用正丁醇萃取，正丁醇减压蒸 干，得粗制总皂苷。
H
H H
24 23 6
27
齐墩果烷型
二、乌苏烷型（ 又称为α -香树脂烷型）
29 30 12 1 2 3 25 11 9 26 19 17 20 21 22 28 16
H 18
14
H
H H
24 23 6
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C19、C20位上各有一个 甲基
三、羽扇豆烷型
30 29 20 21 22 28 16 19 H 12 H 18 26 14
OR2 OH
OH OH OH 加 热 O
OR1
HO HO
20(R)-原人参二醇
人参二醇
二、羊毛脂烷型
A/B、B/C、 C/D环均为反式，10，13，14分别连有 β,β,α-CH3 ，C-20为R构型。
20 18 19
H H
H
可看成达玛烷型C8位上的CH3 转移到C13 上
三、环阿屯烷（环阿尔廷型）
三萜类化合物
第一节 概 述
一、定义 n = 6，30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二 烯定则”。
广泛存在于自然界，存在形式有游离或者与糖结合成苷。
游离三萜化合物不溶于水，易于有机溶剂。三萜苷类易于 水，其水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡沫， 故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常 称为酸性皂苷。
21 18 19 11 13 9 3 14 7 30 15 17 27 20 22 24 26 25
1
HO
29 28
5
与羊毛脂烷很相似，差别 仅在于其19位甲基与9位脱氢 形成三元环。
四、甘遂烷型
H H H
与羊毛脂烷的差别仅在于 13、14位甲基相反，为α, β CH3，C17位侧链为α- 。
五、葫芦烷型
原因是可与红细胞壁上的胆甾醇形成水不溶性分子复合物。
并非所有的皂苷均有溶血作用。如人参三醇皂苷及齐墩果烷 型皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血。 某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等也能产生溶血作用。判 断：胆甾醇沉淀法。
五、沉淀反应
可与金属盐类发生沉淀反应。
第六节 提取分离
一、三萜化合物的提取与分离 1、醇提物直接分离； 2、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层； 3、制备成衍生物后分离； 4、三萜皂苷酸水解，氯仿等溶剂萃取。
如角鲨烯 如耆醇A （achilleol A） 如 naurol A 如耆醇 B （achilleol B）
第三节
结构特点：
1.
四环三萜
2. 3.
基本结构母核——环 戊烷并多氢菲（A、B、 C、D）； C17位上有8个碳原子 的侧链； 一般5个甲基：C4-偕 二甲基、C10-甲基、 C14-甲基，C13-或 C8-甲基。
二、分布
单子叶植物 、双子叶植物（如五加科、豆科、桔 梗科等）以及海洋生物中均有分布。 三、分类 1. 按皂苷元分：五环三萜和四环三萜； 2. 按碳链数目分：单糖链苷、双糖链苷、多糖链苷； 3. 按在自然界的存在形式分：原皂苷、次皂苷
第二节 三萜类化合物的生物合成
MVA途径 链状三萜 单环三萜 双环三萜 三环三萜
60℃显红色 100℃显红色
甾体皂苷 三萜皂苷
4、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应） 在氯仿层呈现红或蓝色 5、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应） 红或紫色
三、表面活性
皂苷类具有表面活性，可降低溶液的表面张力。
四、溶血作用
大多数皂苷的水溶液能破坏红细胞而具有溶血作用，故而皂 苷不能作为注射剂； 溶血作用的强弱可溶血指数表示；
二、颜色反应
1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）
醋酐-浓硫酸（ 20 ： 1 ）
黄 黄
红 红
紫 紫
蓝 蓝
褪色 绿色
三萜皂苷 褪色 甾体皂苷
2、五氯化锑反应（Kahlenberg反应） 20%的五氯化 锑氯仿溶液 红色 3、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）
25%的三氯醋酸乙醇溶液
1 2 3
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H
H H
24 23 6
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E环为五元环，D/E环为反式， C19位上连接异丙烯基
四、木栓烷型
30 19 12 1 2 3 25 11 9 26 18 14 17 29 20 21 22 28 16
1 2 3 24 23 11 27 12 30 19 18 14 26 17 29 20 21 22 28 16 25 6
H
H
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H
H
H H
24 23 6
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oleanane
木栓烷型 C4、C5、C9、C14位
各有一个β-甲基， C13位有α-甲基。
பைடு நூலகம்
第五节 理化性质
一、性状及溶解性
游离三萜为无色结晶，易溶于低极性有机溶剂，成 苷后为白色无定性粉末，偏于亲水性，易溶于水，
尤以在含水丁醇或戊醇中。
多有苦味和辛辣味，对人体粘膜有强烈刺激性。
11 1 2 A 3 4 5 10 9 B 6
12 C 8 7
13
17 D 16 15
14
一、达玛烷型
8β-CH3， 10β-CH3， 13β-H，C17β侧链，C-20为R或 S构型。
20 H 19 H 29 28 H 18 30 25
HO OH
OR2 OH
HO
OR1
20(s)-原人参二醇及其苷（R1、R2 为糖基） 20(s)-原人参三醇6位上多一个羟基
H
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H
5β-H， 8β-H， 10α-H，9β- CH3， 其余与羊毛甾烷一样。
六、楝烷型
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20 18 19 11 17 30 9 7 13
O 21
1 3
5
H H
H
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15
HO
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28
由26个碳组成，侧链4个碳
第四节 五环三萜
此类皂苷数目较多，且多具有-COOH，故多数 为酸性皂苷。
一、齐墩果烷型（ 又称为β -香树脂烷型）