第二章 沉淀分离法1
2沉淀分离法

• 沉淀为硫酸盐 大多数硫酸盐都易溶于水,只有Ca,Sr,Ba,Ra 和Pb的硫酸盐难溶,利用这一性质,可从复杂样 品中将其分离出来。
容易和主沉淀共沉淀的物质见下表
2.6 均相沉淀
• 定义:如果通过适当化学反应,能在试料溶液内 均匀缓慢地生成沉淀剂,这就是均相沉淀法。
按反应类型分类: (1)pH上升及下降法。最常用的是尿素水解法。试料溶液 中加入尿素之后加热,尿素水解生成氨。
pH慢慢均匀上升。这时pH 的上升速度和数值,易由加 热速度、共存盐种类、浓度加以调节。已用于Al,Fe, Ga,Sn,Ti 等的氢氧化物、碱式盐的定量分离中。
表 8-1 氢氧化物沉淀剂 适用性与沉淀的离子 备注 (1) 主要用于两性元素与非两性元素分离。 (2) Mg2+ 、Fe3+、稀土、Th(IV) 、Zr(IV) 、 Hf(IV) 、Cu2+、Cd2+、Ag+、Hg2+、Bi3+、Co2+ 、 Mn2+、Ni2+ (1) 使高价金属离子(如 Fe3+,A13+ 等)与大部 分一、二价金属离子分离 (2) Be2+ 、Al3+、Fe3+、Cr2+、稀土、Ti(IV) 、 Zr(IV) 、Hf(IV) 、Th(IV) 、Nb(IV) 、Ta (IV) 、Sn(IV) 部分沉淀:Fe2+、Mn2+ 、 、 Mg2+ (pH=12—12.5)、 (1) 通过控制值使金属离子分离 (2) Ti(IV) 、Zr(IV) 、Th(IV) 、Cr3+、Al3+、 Sn(IV) 、Sn2+、Fe3+、Bi3+ 、Sb(III) 、Sb (V) Zn2+ 不干 扰测 定为 前提
第二章 沉淀分离(1-6节)

D. 要准确计算出硫化物开始沉淀和沉淀完
全时的酸度是困难的,只能进行近似计算。
除常见阳离子外,包含有其它阳离子的硫化 物沉淀情况是:
1. 在约0.3mol·L-1HCl介质中能生成硫化物
沉淀的离子有:
铜组: Cu2+、Cd2+、Bi3+、Pb2+、Ag+、
Hg2+、Rh3+、Ru3+、Pd2+、Os4+、Ga3+、
1) 此法的优点是:沉淀剂灼烧可除去。但也
存在如下问题:Fe2+,Mn2+碱性条件下易被 氧化为高价离子而沉淀,有氧化剂同时存在 时,可定量沉淀为MnO(OH)2和Fe(OH)3; 2) U(VI)生成(NH4)2U2O7沉淀,但如氨水中
因吸收CO2而有微量CO32-存在的话,则沉淀 将部份溶解,生成[UO2(CO3)3]4-配离子;
ZnO + H2O Zn(OH)2 Zn2+ + 2OH根据溶度积原理有: [Zn2+][OH-]2=KSP=1.2×10-17 [OH-]=(KSP/[Zn2+])1/2
由此式可见,当溶液中[Zn2+]一定以后, [OH-]就定了;当[Zn2+]发生变化时,由于 [OH-]是和[Zn2+]的平方根成反比,所以变 化很小。
三.其它无机沉淀剂
硫酸盐:
可沉淀Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+、Ra2+
但沉淀Ca2+时要加入适量的乙醇
其中PbSO4可溶于NH4Ac、NaOH,借此可 与其它硫酸盐分离。沉淀时常用H2SO4作沉 淀剂,但酸度不能太高,否则会由于生成 酸式盐而使沉淀溶解度增大沉淀不完全。
《沉淀分离法》课件

03
分析实验结果的影响因 素,如沉淀剂的种类和 浓度、溶液的pH值、温 度等。
04
比较不同实验条件下的 分离效果,总结沉淀分 离法的优缺点和应用范 围。
沉淀分离法的应用
06
实例
在污水处理中的应用
总结词
沉淀分离法在污水处理中应用广泛,能有效去除污水中的 悬浮物和重金属离子。
详细描述
通过向污水中投加化学药剂,使水中不易溶于水的悬浮物 或重金属离子形成沉淀物,再通过固液分离技术将沉淀物 从水中分离出来,达到净化水质的目的。
5. 倾倒上清液
小心倾倒掉上清液,收集沉淀 物。
6. 洗涤和干燥
对沉淀物进行洗涤和干燥,得 到纯净的目标物质。
7. 结果分析
对实验结果进行分析,计算目 标物质的回收率和纯度。
实验结果与讨论
01
记录实验过程中观察到 的现象,如沉淀物的生 成、颜色的变化等。
02
对实验结果进行定量分 析,计算目标物质的回 收率和纯度。
历史与发展
历史
沉淀分离法最早可追溯到19世纪初 期,随着科学技术的不断发展,沉淀 分离法也在不断改进和完善。
发展
现代沉淀分离法已经发展出了多种分 离技术,如共沉淀、均相沉淀、盐析 等,广泛应用于化学、生物、医学等 领域。
应用领域
化学分析
用于分离和富集痕量元 素或复杂样品中的组分
。
生物制药
用于蛋白质、酶、细胞 等的分离和纯化。
沉淀溶解损失
在洗涤和转移过程中,部 分沉淀可能会溶解,导致 产物的损失。
改进方向
优化沉淀剂的选择
通过选择合适的沉淀剂,可以改善沉 淀的生成和过滤性能。
改进洗涤方法
减少沉淀溶解损失
沉淀分离法的原理及应用

沉淀分离法的原理及应用1. 简介沉淀分离法是一种常用的分离纯化技术,通过将混合物中的目标物质与其它成分之间的相互作用转化为沉淀的形式,实现目标物质的分离与纯化。
本文将介绍沉淀分离法的基本原理和在化学、生物学等领域中的应用。
2. 原理沉淀分离法的原理基于悬浮液中固体颗粒的沉降速度与固体颗粒的质量、形状、密度和悬浮液的性质有关。
其基本过程包括:•混合物的制备:将待分离的混合物溶解或悬浮于适当的溶剂中,形成悬浮液。
•沉淀生成:通过物理、化学手段使目标物质发生沉淀,将其与悬浮液中的其它成分分离出来。
常用的方法包括调节pH值、加入沉淀剂等。
•沉淀分离:通过离心、过滤、沉淀等操作将沉淀物与悬浮液分离。
3. 应用沉淀分离法在化学、生物学等领域中有广泛的应用,以下是一些常见的应用领域:3.1 化学实验在化学实验中,沉淀分离法常用于分离和纯化化合物。
通过调节pH值、加入沉淀剂可以使目标化合物沉淀,从而与混合物中的其它成分分离开来。
例如,可以使用盐酸将铅离子与氯离子反应生成沉淀物(氯化铅),从而完成铅离子的分离。
3.2 食品加工沉淀分离法在食品加工中也有一定的应用,特别是在液体分离和浊液澄清方面。
例如,在醋酸制备过程中,可以通过沉淀分离法将产生的沉淀物与溶液分离,从而得到纯净的醋酸。
3.3 生物学研究在生物学研究中,沉淀分离法常用于分离和纯化生物大分子,如蛋白质和核酸。
通过调节溶液的条件,例如盐浓度、温度等,可以使目标生物大分子发生沉淀,从而与其它组分分离开来。
例如,在蛋白质纯化过程中,可以通过加入盐类使蛋白质发生沉淀,然后使用离心等方法将其与溶液分离。
4. 总结沉淀分离法是一种常用的分离纯化技术,其原理基于悬浮液中固体颗粒的沉降速度与其它因素之间的关系。
沉淀分离法在化学、生物学等领域有广泛的应用,包括化学实验、食品加工和生物学研究等。
熟悉沉淀分离法的原理和应用,可以为相关领域的分离纯化工作提供理论和实践指导。
现代分离方法与技术-第2章-沉淀分离法-最终版本

Q—加入沉淀剂瞬间生成沉淀物的浓度;
s— 沉淀物的溶解度;
Q-s — 沉淀物的过饱和度;
K— 比例常数,它与沉淀物的性质、温度、溶液中存在
的其它物质有关。
Q
s
s
— 沉淀物的相对过饱和度;
( 2)哈伯理论
聚集速度
条件
在沉淀的形成过程中,晶核逐渐长大成沉淀微粒,
这些微粒可以聚集成更大的聚集体。这种聚集过程的快慢
CoS:型 Ksp = 4.0×10-20 型 Ksp = 7.9×10-24
2.1.4 沉淀的生成
1). 沉淀的类型
类别 颗粒直径
特性
示例
晶形沉淀
凝乳状沉 淀
无定形沉 淀
0.1~1µm
∠0.02 µm
颗粒大,内部排列规 则,紧密,极易沉于 容器底部
介于两者之间
内部排列杂乱无章, 疏松,絮状沉淀,体 积庞大,含大量水,
溶度积:在微溶化合物的饱和溶液中,组成沉淀的有关
离子浓度的乘积,在一定温度下为一常数,称 为溶度积常数或溶度积。构晶离子
MA型: MA ⇆ M+ + A-
Ksp= [M+ ][A-]
MmAn型: MmAn ⇆ mMn++ nAm-
Ksp= [Mn+ ]m[Am-]n 意义:溶度积是微溶化合物和它的饱和溶液达到平衡
(2)晶核的生长过程
晶核形成后,溶液中的构晶离子向晶核表面扩散,并沉 积在晶核上,使晶核逐渐长大,到一定程度时,成为沉淀微 粒。
结论: 异相成核显著, 易形成大颗粒晶形沉淀; 均相成核显著, 易形成小颗粒非晶形沉淀.
3). 晶形沉淀和无定形沉淀的生成 (1)冯氏经验公式
沉淀分离法及应用

沉淀分离法及应用
沉淀分离法是化学实验中常用的一种分离方法,主要通过生成沉淀物来实现对不同物质的分离。
沉淀分离法的基本步骤如下:
1. 将待分离物质溶解在适当的溶剂中,制备溶液。
2. 在溶液中加入适量的沉淀剂(通常是饱和溶液)。
3. 沉淀剂与待分离物质发生反应,生成沉淀物。
4. 将溶液与沉淀物分离,通常可通过过滤或离心将沉淀物从溶液中分离出来。
沉淀分离法的应用范围非常广泛,包括但不限于以下几个方面:1. 分离杂质:当溶液中含有杂质时,可以通过添加适量的沉淀剂,使杂质与沉淀剂发生反应生成沉淀物,从而分离出纯净的溶液。
2. 分离混合物:当混合物中含有不同成分时,可以利用沉淀分离法将其中一种或几种成分分离出来。
3. 分离纯度不同的物质:当溶液中含有不同纯度的物质时,可以通过沉淀分离法将其中高纯度的物质分离出来,从而提高物质的纯度。
4. 提取目标物质:当需要提取特定物质时,可以利用沉淀分离法将目标物质从复杂的混合物中提取出来。
沉淀分离法是一种简单有效的分离方法,在化学实验和工业生产中有着广泛的应用。
第二章 沉淀分离法详解

一、沉淀为氢氧化物
1.沉淀与溶液pH关系 溶度积Ksp →物质开始生成沉淀时的大约pH值
例: [Fe3+]=0.010 mol.L-1, Fe(OH)3沉淀时的pH
值条件?
3 3 38 [ Fe ][ OH ] K 4 10 当 sp
开始生成沉淀
[OH ] 1.6 1012 mol.L1
CH3CSNH2 + 2H2O + H+ = CH3COOH + H2S + NH4+ CH3CSNH2 + 3OH- = CH3COO- + S2- +H2O + NH3
与金属离子发生均相沉淀,获得的硫化 物沉淀性能就有所改善,易于过滤、洗涤, 分离效果较好。
三、其他沉淀形式
1.沉淀为硫酸盐
Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ra2+、Pb2+
酒石酸铵 丁二酮 溶液 肟
Be、Fe、Ni、Pd、Pt2+
Al、As、Sb、Cd、Cr、 Co、Cu、Fe、Pb、 Mn、Mo、Sn、Zn
8-羟基 喹啉
Sb5+、As、Ge、Ce、 乙酸铵溶 Al、Bi、Cr、Cu、Co、Ga、 液 In、Fe、Hg、Mo、Ni、Nb、 Pt、Se、Te Pd、Ag、Ta、Th、Ti、W、U、 Zn、Zr 氨性溶液 Al、Be、Bi、Cd、Ce、Cu、 pH7.5 Ga、In、Fe、Mg、Mn、Hg、 Nb、Pd、Sc、Ta、Th、Ti、U、 Zr、Zn、RE Cr、Au
(2)氨水+铵盐缓冲溶液
调节溶液的pH值为8~10,高价金属离子沉淀,与大部 分一、二价金属离子分离。
另一方面,Ag+、Cu2+、Co2+等离子因形成氨络阴离子 留于溶液中。
分离科学与技术第2章 沉淀分离法

第二章 沉淀分离法
2.2 沉淀的生成过程 2.2.5 分级沉淀 分级沉淀:两种难溶盐(阳离子或阴离子相同),若 其溶度积相差足够大时,可通过加入沉淀剂将其先后分 别沉淀出来加以分离。 溶度积小的难溶盐先沉淀,如 AgI 较 AgCl 先沉淀。
第二章 沉淀分离法
2.2 沉淀的生成过程 2.2.5 分级沉淀
第二章 沉淀分离法
2.2 沉淀的生成过程 2.2.4 晶形沉淀与胶体 内因: 沉淀的性质
生成沉淀类型 外因
沉淀的形成条件
沉淀的后处理
沉淀类型:晶形沉淀、无定形沉淀、凝乳状沉淀
几种类型沉淀的比较 特点 直径 晶形沉淀 0.1~1 m 凝乳状沉淀 0.02~0.1 m 无定形沉淀 < 0.02 m
[I ] [Cl ] 6 6 10 , 10 [Cl ] [I ]
Ksp,AgI = [Ag+][I] = 9.31017 Ksp,AgCl = [Ag+][Cl] = 1.81010 当 [Cl]/[I] < 106 时,只有 AgI 析出; 当 [Cl]/[I] > 106 时,AgCl 才开始析出。
第二章 沉淀分离法
2.1 沉淀生成的条件 2.1.3 氢离子浓度及配位剂的影响 配位剂的影响: 难溶盐沉淀 + 配位剂 溶解度增大(或完全溶解)
第二章 沉淀分离法
2.1 沉淀生成的条件 2.1.4 有机溶剂的影响 有机溶剂的影响: 难溶盐沉淀 + 有机溶剂 溶解度减小(溶剂化作用较 小,介电常数较低)。如 PbSO4: 100 mL H2O: 4.0 mg, 100 mL 20% 乙醇: 4.0/10 mg 100 mL 乙醇: 4.0/1500 mg
第二章 沉淀分离法
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2.5.2 有机沉淀剂分离法
2.5.2.1 生成鳌合物的沉淀剂
两种基团
酸性:-OH -COOH -SO3H -SH (其H+可被金属离子置换) CO 碱性:-NH2 NH N (以配位键与金属离子鳌合) CS
32
(1)8-羟基喹啉
N OH
O N O M N
33
(2)丁二酮肟
H3C H3C C NOH C NOH
15
H3C
C O
C O
CH3 +NH2OH.HCl
H3C
C
C
CH3 + 2H2O + 2HCl
NOH NOH
2.3.3 均相沉淀
通过适当化学反应,均匀缓慢地生成沉淀剂。
①pH上升及下降法
(NH2)2CO + H2O
②直接产生沉淀剂
H3C C O C O CH3 +NH2OH.HCl
2NH3 + CO2
2.5.2.2 生成缔合物的沉淀剂
苦杏仁酸
4 CHOHCOO-
+ Zr4+
(C6H5CHOHCOO)4Zr ↓
37
2.5.2 有机沉淀剂分离法
2.5.2.3 生成三元络合物的沉淀剂
(1)吡啶
C6H5N + Cu2+ Cu(C6H5N)22+ + 2SCNCu(C6H5N)22+ Cu(C6H5N)2(SCN)2 ↓
Fe(OH)3↓ , Mg2+
Ksp Fe(OH)3 = 7.1× 10-40 Ksp Mg(OH)2 = 1.8× 10-11
14
2.3.2 共沉淀
当沉淀从溶液中析出时,某些本来不应沉淀的组 分同时被沉淀下来的现象。
共沉淀机理:吸附、生成混晶、形成固溶体、吸 留和包藏、后沉淀等
主沉淀 HgS CuS CdS SnS SnS2 ZnS 共沉物质 CuS,CdS CdS ,ZnS ,FeS ZnS NiS CoS ,FeS MnS ,CoS ,NiS ,FeS 主沉淀 Fe(OH)3 Cr(OH)3 SiO2▪nH2O Al(OH)3 BeSO4 共沉物质 Cu(OH)2 Zn(OH)2 , Mg(OH)2 Al(OH)3 , Fe(OH)3 Al2(SO4)3 CaSO4 ,K2SO4 , Ca(NO3)2 ,Ba(NO3)2
24
素
pH值范围 <1 <1 <1 <1 1~2 2~3 3~4 4~5 5~6 pH3~5
试 浓HNO3 ,HClO4
剂
浓HCl, HNO3 ,HClO4,H2SO4 浓HNO3或HClO4 +KClO4 浓HNO3
醋酸-醋酸盐,苯甲酸-苯甲酸盐 六甲基四胺与其共轭酸 pH6~8:CdCO3,ZnO,HgO,BaCO3,CaCO
第二章
沉淀分离法
separation by precipitation
1
沉淀分离法是在试料溶液中加 入沉淀剂,使某一成分以一定 组成的固相析出,经过滤而与 液相分离的方法。
2
2.1 沉淀生成的条件
2.1.1 2.1.2 2.1.3 2.1.4 2.1.5 溶度积和同离子效应 盐效应 氢离子浓度及络合剂 有机溶剂 温度
H3C C C CH3 + 2H2O + 2HCl
NOH NOH
H N OH
NaNO2
N
N OH
O
16
③逐渐除去溶剂
预先加入挥发性比水大,且易将待测沉淀溶解的有机 溶剂,通过加热将有机溶剂蒸发,使沉淀均匀析出。
④破坏可溶性络合物
用加热方法破坏络合物,或用一种离子从络合物中置 换出被测离子,以破坏被测离子络合物 。
12
2.3 沉淀类型
2.3.1 分级沉淀 2.3.2 共沉淀 2.3.3 均相沉淀
13
2.3.1 分级沉淀
两种阴离子(或阳离子)与相同的阳离子 (或阴离子)形成难溶盐,其溶度积相差 足够大时,加入沉淀剂可从混合溶液中将 其分别沉淀出来加以分离。
NH4Cl 3+ 2+ Fe 、 Mg NH3 . H2O
-1
27
氧化锌的溶解度与pH值的关系
0.30
S/mol▪L
-2
0.25
Zn 2+
0.20
Zn(OH)2
0.15
0.10
0.05
0.00
3
4
5
6
pH
7
8
9
28
2.5.1 无机沉淀剂分离法
2.5.1.2 硫化物沉淀分离法
(1)常用沉淀剂H2S
H2S
-H+ k1
+ -H HSk2
S2-
k1=5.7× 10-8,k2=1.2× 10-15
20
M(OH)n
Mn+ + nOH-
[ M n ][OH ]n Ksp Ksp [OH ] n [M n ]
1 pOH ( pKsp p[ M n ]) n 1 pH pKw ( pKsp p[ M n ]) n
(2 1)
设金属离子Mn+在溶液中的起始浓度为C,沉淀完全时残 留在溶液中的浓度应小于10-6mol▪L-1,由式(2-1)可 计算M(OH)n开始沉淀及沉淀完全时溶液的pH值。
3
2.1.1 溶度积和同离子效应
nMm+ + mXnMnXm(固)
m n
溶度积 Ksp [M
] [X ]
n m
Ksp是衡量沉淀溶解度的尺度
有效分离:Ksp≤10-6或更小 几种离子均可沉淀时,其Ksp要有足够的差异
4
同离子效应:
沉淀的溶解度因其共同离子的 一种过量存在而减小的现象。 可用于沉淀洗涤,减少损失.
H2S饱和溶液中[H2S]≈0.1mol▪L-1。[S2-]与溶液的酸度有关。
29
硫化物完全沉淀的最高盐酸浓度
硫化物 As2S3 HgS CuS Sb2S3 cHCl/(mol▪L-1) 12 7.5 7.0 3.7 硫化物 PbS SnS ZnS CoS cHCl/(mol▪L-1) 0.35 0.30 0.02 0.001
Mn2+,Fe2+(有氧化剂存 在时,可定量沉淀); Pb2+(有Fe3+,Al3+共存 时将被共沉淀)
Ag(NH3)2+,Cu(NH3)42+, Cd(NH3)42+,Co(NH3)63+, Ni(NH3)62+,Zn(NH3)42+, Ca2+,Sr2+,Ba2+,Mg2+等
26
③ ZnO悬浊液
Bi2S3
SnS2 CdS
2.5
2.3 0.7
NiS
FeS MnS
0.001
0.0001 0.00008
30
(2)均相沉淀剂硫代乙酰胺
CH3CSNH2 + 2H2O + H+ CH3COOH + H2S + NH4+ CH3CSNH2 + CH3COO- + S2- + NH3 + H2O
3OH
31
(II)部分沉淀的离子
Ca2+,Sr2+,Ba(碳酸 盐),Nb(V),Ta(V)
(III)溶液中存留的离子
AlO2-,CrO2-,ZnO22-,PbO22-,SnO32-, GeO32-,GaO2-,BeO22-,SiO32-, WO42-,MoO42-,VO3-,等
NaOH溶液中往往含有微量CO32-,使部分 Ca2+,Sr2+,Ba2+形 成碳酸盐沉淀。因此NaOH主要用于表中第(I)和第(III) 类离子的分离 加入三乙醇胺、EDTA、H2O2、乙二胺等络合剂以改善分离效 果。 采用小体积的较浓溶液沉淀分离,可克服吸附和共沉淀现象。
往水中加入乙醇、丙酮等有机溶剂,无 机盐的溶解度会减小。
原因:减小了溶剂化作用和较低的介电常数 (ε水=78.5, ε乙醇=24 )
9
2.1.5 温度
沉淀的溶解,绝大部分是吸热反 应,其溶解度一般随温度的升高 而增大。
10
2.2 沉淀生成过程
11
QS vK S v : 沉淀生成的初期速度 Q : 沉淀生成前沉淀物质的 过饱和浓度 S : 沉淀的溶解度 K : 常数 Q S : 沉淀开始生成时的过饱 和度 (Q S) / S : 相对过饱和度 陈化
5
2.1.2 盐效应
盐效应:当溶液中有 与构成沉淀的离子不 同的离子存在时,沉 淀的溶解度增大。 原因:大量的无关离 子存在时,溶液的离 子强度增大,离子的 活度系数相应减小, 使原来饱和的难溶盐 溶液变为不饱和。
6
2.1.3 氢离子浓度及络合剂
氢离子浓度对强酸盐沉淀影响小。对弱酸 盐形成的沉淀,尤其是由有机试剂生成的 沉淀影响较大。
25
② 氨水法
氨水沉淀分离法的分离情况:
(I)定量沉淀的离子
(II)部分沉淀的离子
(III)溶液中存留的离子
Hg2+,Be2+,Fe3+,Al3+,Cr3+,Bi3+, Sb(III),Sn(IV),Mn2+,Ti(IV), Zr(IV),Hf(IV),Th(IV), Nb(V), Ta(V) ,U(VI),稀土
因此,实际的使金属离子氢氧化物沉淀完全 的pH值高于理论计算值,必须由实验确定。
23
各种氢氧化物和含水氧化物沉淀时的pH值范围
元 Nb,Si,Ta,W Sb(Ⅴ),Sn(Ⅳ) Mn(Ⅳ) Pb(Ⅳ) Os(Ⅳ) Ce(Ⅳ),Sb(Ⅲ),Ti,Zr Fe(Ⅲ),Hg(I),Hg(NO3)2 Sn(Ⅱ),Th U(Ⅵ) Al,Be,Cr(Ⅲ),Ir(Ⅳ) Cu,Fe(Ⅱ),Nd,Pb,Pd,Rh Ru,Sm,Y,Yb Cd,Ce(Ⅲ),Co,La,Ni,Pr,Zn HgCl2,Mn(Ⅱ),Ag Mg Ba,Ca,Sr 6~7 7~8 8~9 11 >12 pH8~10:氨水-NH4Cl(Ag除外),MgO(pH9.5) NaOH NaOH(沉淀不完全)