超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鸡肉中的二氯二甲吡啶酚、磺胺类和喹诺酮类药物残留
超高效液相色谱-串联质谱法同时检测地龙药材中4种黄曲霉毒素含量及阳性结果确证
分析测试经验介绍 (104 ~ 109)超高效液相色谱-串联质谱法同时检测地龙药材中4种黄曲霉毒素含量及阳性结果确证郭 晶1，张 进1，李文君1，李正刚2（1. 通化市食品药品检验所，吉林 通化 134000；2. 四平市食品药品检验所，吉林 四平 136000）摘要：建立超高效液相色谱-串联质谱法同时测定地龙药材中黄曲霉毒素B 1、B 2、G 1、G 2的含量，并对阳性结果进行确证. 样品经70%甲醇提取、免疫亲和柱净化、超高效液相色谱柱分离、三重四极杆质谱检测，并采用离子峰度比进行阳性结果确证. 结果表明，4种黄曲霉毒素的线性关系良好（r >0.999 5），回收率在91.2%~95.6%范围内.黄曲霉毒素B 1、B 2、G 1、G 2的检出限分别为0.10、0.038、0.11、0.038 µg/kg. 方法专属性好，灵敏度高，准确性好，可以进行最终阳性检出的判定. 15批地龙药材中6批黄曲霉毒素确证阳性检出, 证明地龙药材较易被黄曲霉毒素污染.关键词：地龙；超高效液相色谱-串联质谱；黄曲霉毒素；阳性结果确证中图分类号：O657. 63 文献标志码：B 文章编号：1006-3757（2024）02-0104-06DOI ：10.16495/j.1006-3757.2024.02.005Simultaneous Determination of Four Aflatoxins in Pheretima by Ultra Performance Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry andConfirmation of Positive ResultsGUO Jing 1， ZHANG Jin 1， LI Wenjun 1， LI Zhenggang2（1. Tonghua Institute for Food and Drug Control , Tonghua 134000, Jilin China ；2. Siping Institute for Food andDrug Control , Siping 136000, Jilin China ）Abstract ：A method for simultaneous determination of aflatoxins B 1, B 2, G 1, and G 2 in pheretima was been established by ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS), and the positive results was confirmed. The samples were extracted by 70% methanol, purified by a immunoaffinity columns, separated by UPLC-MS/MS, detected by triple quadrupole mass spectrometry, and confirmed by ion peak ratio. The results showed that the linear relationship of the four aflatoxins were good (r >0.999 5), and the recoveries ranged from 91.2% to 95.6%. The limits of detection for aflatoxin B 1, B 2, G 1, and G 2 were 0.10, 0.038, 0.11, 0.038 µg/kg, respectively. The method has a good specificity, high sensitivity, good accuracy, and can be used to determine the final positive detection. Aflatoxin were positively detected in 6 out of 15 batches of pheretima , which proved that the Pheretima were more susceptible to contamination by aflatoxins.Key words ：Pheretima ；UPLC-MS/MS ；aflatoxin ；confirmation of positive results收稿日期：2024−01−10； 修订日期：2024−03−05.基金项目：吉林省中药材标准及中药饮片炮制规范（项目编号：JLPZGF-2020-052）作者简介：郭晶（1979−），女，副主任药师，研究方向为药品质量标准通信作者：李正刚（1982−），男，硕士，医药工程师，研究方向为中药质量标准，E-mail ：*****************.第 30 卷第 2 期分析测试技术与仪器Volume 30 Number 22024年3月ANALYSIS AND TESTING TECHNOLOGY AND INSTRUMENTS Mar. 2024黄曲霉毒素（aflatoxins, AF）是一种毒性极强的剧毒物质，被各个国家的癌症研究机构列为Ⅰ类致癌物. 黄曲霉毒素主要是由黄曲霉、寄生曲霉产生的次生代谢产物，是一组化学结构类似的化合物[1-2]，主要包括AFB1、AFB2、AFG1、AFG2，多存在于土壤、动植物、各种坚果中[3]，在湿热环境下出现黄曲霉毒素污染的概率最高. 黄曲霉毒素的危害性在于对人及动物肝脏组织的慢性毒性作用，长期积累可导致肝癌甚至死亡[4-5]. 各国药典均对黄曲霉毒素在中药材或中草药中的限量作了规定，如《欧洲药典》规定AFB1、AFB2、AFG1、AFG2总量在中草药中的限量不得高于4 µg/kg，《美国药典》规定AFB1、AFB2、AFG1、AFG2总量在中草药中的限量不得高于20µg/kg，《中华人民共和国药典》规定其总量在中药材中的限量不得高于10 µg/kg[6].地龙药材标准收载在《中华人民共和国药典》2020版一部[7]. 采收时需要及时剖开腹部，除去内脏和泥沙. 由于地龙生长在土壤环境中，故其被AF污染的风险较大. 目前AF测定的方法主要有液相色谱-柱后碘衍生化法或光化学衍生化法-荧光检测器以及酶联免疫法，但以上方法均存在假阳性的误判可能性，当超出标准限值时均需要采用质谱检测器进行阳性确证[8]. 本研究采用超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）同时测定不同产地多批次地龙药材中AFB1、AFB2、AFG1、AFG2的含量，并对阳性结果进行确证，从而准确的判定检出情况，为地龙药材中AF污染情况提供参考.1 试验部分1.1 仪器和试剂BT125D型电子天平（北京赛多利斯仪器天平有限公司），TDL-5-A型离心机（上海安亭科学仪器厂），AB SCIEX QTRAP® 5500型超高效液相色谱-三重四极杆质谱（美国AB SCIEX公司）. 超高压液相色谱柱（岛津科技有限公司），免疫亲和柱（青岛普瑞邦生物工程有限公司，规格：3 mL，批号：2J1J24-4）.AF混合对照品溶液：AFB1、AFB2、AFG1、AFG2标示质量浓度分别为1.04、0.38、1.08、0.38µg/mL，批号：610001-202006，来源于中国食品药品检定研究院. 氯化钠和醋酸铵（国药集团化学试剂有限公司，分析纯），甲醇和乙腈（Flsher Scientific，色谱纯），纯化水为自制.本次收集到不同产地和批次的地龙药材共15批，基本信息如表1所列.表 1 地龙药材样品基本信息Table 1 Basic informations of Pheretima samples药材编号样品名称产地DL1广地龙海南文昌DL2广地龙广东肇庆DL3广地龙广东韶关DL4广地龙广东韶关DL5广地龙广西玉林DL6广地龙广西北海DL7沪地龙湖北襄阳DL8沪地龙河南濮阳DL9沪地龙河南安阳DL10沪地龙浙江嘉兴DL11沪地龙河南焦作DL12沪地龙浙江金华DL13沪地龙江西赣州DL14沪地龙江西九江DL15沪地龙江西宜春1.2 仪器工作条件1.2.1 色谱条件色谱柱：Shim-pack XR-ODS，3.0 mm×75 mm （1.8 µm）；以10 mmol/L醋酸铵溶液为流动相A，甲醇为流动相B；柱温：25 ℃；流速：0.3 mL/min. 按表2中的程序进行梯度洗脱.表 2 梯度洗脱程序Table 2 Gradient elution procedure时间/min流动相A/%流动相B/%0~4.565~1535~854.5~615~085~1006~6.50~65100~356.5~1065351.2.2 质谱条件离子源：电喷雾离子源（ESI源）；监测模式：正离子扫描下的多反应监测模式（MRM）；喷雾压强：0.21 MPa；干燥气流速：8 L/min；干燥气温度：550 ℃；毛细管电压：5 500 V；三重四极杆离子对及相关电压参数设定如表3所列.第 2 期郭晶，等：超高效液相色谱-串联质谱法同时检测地龙药材中4种黄曲霉毒素含量及阳性结果确证1051.3 标准曲线绘制分别精密量取AF混合对照品溶液100、50、25µL于10 mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀，即得标准曲线溶液1、2、3. 分别精密量取1 mL标准曲线溶液2、0.1 mL标准曲线溶液1于10 mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀，即得标准曲线溶液4、5. 精密量取1 mL标准曲线溶液4于10 mL 容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀，即得标准曲线溶液6.1.4 供试品溶液制备取供试品粉末约15 g（过四号筛网），精密称定，置于均质瓶中，加入氯化钠3 g、70%甲醇溶液75 mL，12 000 r/min高速搅拌2 min，4 500 r/min离心5 min，取上清液15.0 mL，置于50 mL量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，4 500 r/min离心10 min，取续滤液20.0 mL. 通过免疫亲合柱，流速3 mL/min，用20 mL水洗脱，洗脱液弃去，使空气进入免疫亲合柱，将水挤出，再用适量甲醇洗脱，收集洗脱液，置于2 mL量瓶中，加甲醇稀释至刻度，摇匀，用微孔滤膜（0.22 µm）滤过，取续滤液，即得.2 结果与讨论2.1 免疫亲和柱技术和质谱测定法的优势免疫亲和柱技术是利用抗原、抗体之间高度特异性结合对目标物进行净化富集的一种实验技术，预置在柱体内的特异性抗体选择性结合样本中的待测物，杂质不被结合流出柱外，柱上结合的目标物再被洗脱液洗脱，从而实现目标物的高效净化和浓缩[9].质谱法是使待测化合物产生气态离子，再按质荷比（m/z）将离子分离、检测的分析方法，检测限可达10−15~10−12 mol数量级. 相比较液相色谱法，测试样品需要的量较少，其检测灵敏度也大幅度提高，且其较好的专属性可以作为液相色谱检出情况的进一步确证，大大降低误判阳性检出的情况[10-13]. 2.2 线性范围和检出限分别精密吸取1.3项下系列混合对照品溶液5µL，注入液相色谱仪，测定峰面积，以进样质量浓度（ng/mL）为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线.结果如表4所列，4种黄曲霉毒素的线性关系良好（r>0.999 5）.取不含AF的样品15 g，加入0.15 mL标准曲线溶液1，余下操作同1.4项下供试品溶液制备，1.2项下仪器工作条件测定，以信噪比（S/N）为3作为4种黄曲霉毒素的检出限（limit of detection，LOD），结果如表4所列，AFB1、AFB2、AFG1、AFG2的LOD分别为0.10、0.038、0.11、0.038 µg/kg，表明方法灵敏度较高.表 4 回归方程、线性范围和检出限Table 4 Regression equations, linear ranges and limits of detection组分名称回归方程r线性范围/（ng/mL）LOD/（µg/kg）S/N AFB1y=33 600x –1 3600.999 90.104～10.4000.10 4.5AFB2y=30 900x – 4 8800.999 80.038～3.8000.038 3.1AFG1y=26 150x – 6 3400.999 80.108～10.8000.11 4.2AFG2y=21 200x + 2 9200.999 80.038～3.8000.038 3.32.3 精密度考察取5 µL 1.3项下标准曲线溶液1，在1.2项下仪器条件及测定方法下分别连续进样6次，测定各组分的色谱峰面积. 测试结果：AFB1、AFB2、AFG1、表 3 质谱条件Table 3 Conditions of mass spectrometer序号组分名称母离子/（m/z）子离子/（m/z）碎裂电压/V碰撞能量/eV1AFB1313.1285.1*16034241.0207512AFB2315.1287.1*18937259.1200393AFG1329.1243.1*16338311.1180314AFG2331.1313.1*18535245.118842注：*定量离子对106分析测试技术与仪器第 30 卷AFG2色谱峰面积相对标准偏差（RSD)分别为1.3%、2.2%、1.8%和2.2%，表明仪器的精密度良好.2.4 稳定性试验取1.3项下标准曲线溶液1，分别于0、4、８、16、18、24 h 按1.2项下仪器条件进样5 µL，记录所测各组分峰面积. 测试结果：AFB1、AFB2、AFG1、AFG2色谱峰面积RSD分别为2.6%、2.2%、2.5%和2.3%，结果表明在24 h内测定结果稳定.2.5 重复性和回收率试验由于15批次地龙药材中仅部分检出AFB1、AFB2，故在加标回收试验中进行方法的重复性考察.称取不含AF的地龙药材（编号：DL1）粉末约15 g，各6份，分别精密加入AF混合对照品溶液75 µL，其余操作同2.1.2项下供试品溶液制备，按2.2项下条件分别测定各组分的色谱峰面积，结果如表5所列. 由表5可见，AFB1、AFB2、AFG1、AFG2的平均回收率分别为95.6%、93.4%、93.2%、91.2%，加标测定值的RSD分别为1.9%、2.0%、1.7%和2.6%，表明该方法的回收率满足要求，方法的重复性良好.2.6 样品测定取15批次地龙药材，按照1.4项下方法制备供试品溶液，1.2项下仪器条件进行测定，结果如表6所列，结果表明在6批地龙样品中检测出AFB1和AFB2，质谱总离子流图如图1所示.表 6 样品测定结果Table 6 Determination results of samples/(µg/kg)样品编号AFB1质量分数AFB2质量分数AFG1质量分数AFG2质量分数总质量分数DL1/////DL2/////DL3/////DL4 6.80.53//7.33 DL5/////DL6/////DL77.80.35//8.15 DL8 6.50.31// 6.81 DL9 4.30.24// 4.54 DL10/////DL11/////DL12/////DL13 3.10.43// 3.53 DL14 2.50.31// 2.81 DL15/////注：“/”：未检出2.7 阳性结果确证中药组成成分相较于西药组成成分复杂多样，三重四极杆质谱是以母离子及子离子组成的离子对进行检测，由于样品基质成分的复杂性，单个离子对出现干扰的情况在试验过程中偶有发生. 然而一个化合物在质谱检测器的离子源中被固定碰撞电压击碎产生的多个碎片离子之间具有相对固定的比例，故采用离子对峰面积的比值进行比较更具有专属性，UPLC-MS/MS法通常采用离子峰度比对结果进一步确证阳性检出，即：如果样品检出色谱峰的保留时间与对照品一致，并且在扣除背景后的表 5 方法的重复性和回收率试验结果Table 5 Experimental results of repeatability andrecovery of method添加质量分数加入质量/ng实测质量/ng回收率/%平均回收率/%RSD/%AFB1 (5 µg/kg)78.0074.2195.1495.6 1.9 78.0073.1193.7378.0075.5396.8378.0076.5298.1078.0072.9993.5878.0075.2396.45AFB2 (2 µg/kg)28.5026.1291.6593.4 2.0 28.5025.2390.7728.5026.7893.9628.5027.0194.7728.5027.3295.8628.5026.5593.16AFG1 (5 µg/kg)81.0077.4495.6093.2 1.7 81.0075.2692.9181.0075.3693.0481.0074.8292.3781.0076.3594.2681.0073.7891.09AFG2 (2 µg/kg)28.5025.1591.0591.2 2.6 28.5026.2292.0028.5025.4789.3728.5025.1188.1128.5027.0194.7728.5026.2892.21第 2 期郭晶，等：超高效液相色谱-串联质谱法同时检测地龙药材中4种黄曲霉毒素含量及阳性结果确证107质谱图中，所选择的监测离子对均出现，而且所选择的监测离子对峰面积比与对照品的监测离子对峰面积比一致，则可判定样品中存在该真菌毒素.经计算本试验检出的6批阳性样品的离子峰度比AFB 1分别为75.3%、75.2%、75.1%、75.3%、75.2%、75.1%，相对平均偏差均小于0.2%. AFB 2分别为85.0%、85.1%、85.1%、85.2%、85.3%、85.0%，相对平均偏差均小于0.2%. 均在允许偏差±20%内，确证样品阳性检出.3 结论由多批次样品检验情况可以初步得出，地龙药材中黄曲霉毒素的污染主要为黄曲霉毒素B 1和B 2.地龙药材在产地初加工过程中需去除泥沙，而泥沙为黄曲霉毒素污染的重要来源，如果泥沙去除不净、保存不当、遇湿热环境，则黄曲霉毒素含量容易超标[14-17]. 因此地龙药材的黄曲霉毒素监测检验非常必要[18-21]. 试验结果表明，UPLC-MS/MS 法操作简便、专属性好、灵敏度高、重复性好，能够对地龙药材的阳性结果作出准确判定，故将在中药材的黄曲霉毒素污染检测中发挥重要作用.参考文献：刘丽娜, 李海亮, 李耀磊, 等. 中药真菌毒素质量控制概况、限量标准制定及有关问题的思考[J ]. 中草药，2023，54（19）：6197-6207. [LIU Lina, LI Hailiang, LI Yaolei, et al. Overview on quality control of mycotox-ins in traditional Chinese medicine, limit requirements and discussion on related issues [J ]. Chinese Tradition-al and Herbal Drugs ，2023，54 （19）：6197-6207.]［ 1 ］沈立, 汤燕, 陈铁柱, 等. 固相萃取液质联用测定川产道地药材黄精、麦冬中10种真菌毒素[J ]. 药物分析杂志，2023，43（8）：1369-1380. [SHEN Li, TANG［ 2 ］Yan, CHEN Tiezhu, et al. Determination of 10 my-cotoxins in Polygonati Rhizoma and Ophiopogonis Radix as a genuine regional drug of Sichuan by solid-phase extraction coupled with LC-MS/MS [J ]. 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超高效液相色谱串联质谱法测定
28
18 32
* ： 定量子离子 （ Quantitative daughter ions） 。
2． 3 样品处理 取茶叶鲜叶（ 或成茶绿茶、红茶、土壤） 样品约 500 g，放入粉碎机中磨碎，制备供分析样品。称取
2． 00 g 样品至 50 mL 离心管，加入 10 mL 乙腈，涡旋 1 min，过夜避光浸泡。再加入乙酸铵和 NaCl 各 0． 5 g，涡旋振荡混匀，以 8000 r / min 离心 4 min，将 6 mL 上层提取液放入装有 PSA，GCB 和无水 MgSO4 的10 mL 离心管中，涡旋混匀 1 min，使填料充分吸附杂质，以 8000 r / min 离心 4 min，取上清液过 0． 22 ! m 滤膜，供 UPLC-MS / MS 测定。 2． 4 标准溶液配制与标准曲线
张新忠1，2，3 罗逢健1 刘光明1 楼正云1 陈宗懋* 1
1 （ 中国农业科学院茶叶研究所 农产品质量安全研究中心，杭州 310008） 2 （ 农业部茶及饮料植物产品加工与质量控制重点开放实验室，杭州 310008）
3 （ 浙江省茶叶加工工程重点实验室，杭州 310008）
摘 要 建立了超高效液相色谱-串联质谱同时快速测定茶叶和土壤中丁醚脲及其代谢物残留量的方法。样品 采用乙腈提取，加入乙酸铵和 NaCl 进行液液分配，PSA 结合 GCB 进行固相分散萃取除杂质，Waters Acquity UPLC BEH C18 柱（ 100 mm × 2． 1 mm × 1． 7 !m） 分离，超高效液相色谱-串联质谱法测定。在 2． 0 ～ 4000 !g / L 浓度范 围内，不同基质中丁醚脲均有较好的线性关系（ r ＞ 0． 99） ，检出限为 0． 5 ! g / L； 在 2． 0 ～ 2000 ! g / L 浓度范围内， 不同基质中丁醚脲-脲均有较好的线性关系（ r ＞ 0． 99） ，检出限为 0． 2 ! g / L。在 0． 02、0． 20 和 4． 00 mg / kg 添加 水平下，除绿茶中的低浓度水平丁醚脲回收率较低（ 56． 3% ，64． 1% ） 外，其余均介于 70． 8% ～ 110． 5% 之间，相对 标准偏差介于 0． 8% ～ 14． 4% 之间，方法定量限为丁醚脲 0． 005 mg / kg、丁醚脲-脲 0． 002 mg / kg。利用本方法对 丁醚脲在茶园田间残留实验样品进行测定，获得了较好的效果，方法快速、简单，能够满足残留检测的需要。
高效液相色谱-串联质谱法检测鸡蛋中多西环素药物残留的分析
高效液相色谱-串联质谱法检测鸡蛋中多西环素药物残留的分析摘要：采用高效液相色谱-串联质谱法能够快速、灵敏的检测鸡蛋中多西环素药物残留情况，具有较高的应用价值。
在本次研究中，选用高效液相色谱-串联质谱法进行鸡蛋中多西环素药物残留检测，结果显示，样品检出限为0.5μg/kg,定量限为1.0μg/kg，平均回收率为85.7—92.6%，RSD小于15%，检测准确率较高。
由此可知，高效液相色谱-串联质谱法具有简单、高效、灵敏的特点，其在鸡蛋中多西环素药物残留检测中发挥着良好的效果，适用于进行此类药物残留检测。
关键词：高效液相色谱-串联质谱法；鸡蛋；多西环素药物残留多西环素是一类半合成的四环素类抗生素，具有价格低廉、抗菌活性高的特点，属于常用的广谱抗菌素[1]。
多西环素用于蛋鸡养殖中可以防治大肠杆菌病、慢性呼吸道疾病，但其作为兽药在家禽肝肾、皮肤、肌肉等方面的残留也有明确限制。
鸡蛋是家禽养殖中比较重要的产物，有效测得鸡蛋中多西环素药物残留是否超标，能够确保鸡蛋的品质与安全性，对食品安全健康具有重要意义[2]。
现阶段应用高效液相色谱-串联质谱法检测鸡蛋中药物残留的应用较多，分析其在鸡蛋中多西环素药物残留中检测效果，可为鸡蛋安全质量检测提供良好条件。
1 材料和方法1.1 试剂和仪器本次试验使用化学试剂包括，色谱纯甲醇、色谱纯乙腈、色谱纯甲酸、柠檬酸、草酸、乙二胺四乙酸二钠、氢氧化钠、磷酸二氢钠；多西环素标准品为中国兽医药品监察所；市售鸡蛋。
试验使用仪器包括，高效液相色谱仪、恒温水浴锅、高速离心机、分析天平、质谱仪、旋涡混合器等[3]。
1.2 仪器条件试验选用色谱柱为Waters Acquity Uplc BEH C18（2.1mm×50mm，2.5μm）；流动相：A相为0.1%甲酸水溶液，B相为乙腈；流速：0.2mL/min；进样量：10μL；溶剂梯度（时间min/A/B）：2/90/10，3/30/70,5/30/70,7/90/10,8/90/10；离子源：正离子电离模式；扫描方式：多离子反应监测模式；雾化气：氮气，流速3.0L/min；碰撞气：氩气，17.0kPa；源温度：250℃。
DB13T1006-2009鸡肉中四种氟喹诺酮类药物残留
（１）
Ｃ＝望二生塑立丝Ｘ１０００ ＡＳ ｘ ｍ
式 中：
ｃ— 样品中氧氛沙星、诺氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星残留量，Ｗｇ／ｇ； Ａ — 样品溶 液中氧氟沙星 、诺氟沙星 、环 丙沙 星、恩诺沙星的峰面积 Ａｏ一一一空白实验被测物的色谱 峰面积或 峰高
Ａｓ — 标准工作溶翔液中氧氟沙 星、诺氟沙星、环丙 沙星 、恩诺沙星的峰面积 Ｃｓ
６ 色谱条件
６．１ 色谱柱：ＺＯＲＢＡＸ ＳＢ－ＡＱ ４．６Ｘ２５０ ｍｍ， ５ ５ｍ或相当者。 ６．２ 流动相：０．０１ ｍｏｌ／Ｌ四Ｔ基澳化钱 （ｐＨ＝３．０）＋乙睛＝（９７．５＋２．５， ＶＮ）ｏ ６．３ 流速：１．０ ｍＬ／ｍｉｎｏ ６．４ 检测波长：激发波长２８０ ｎｍ，发射波长４５０ ｒａｎ， ６．５ 柱温：４０ｃＣ ６．６ 进样量：２０ ｐＬｏ
Ｄ Ｂ １ ３／ Ｔ １ ００ ６ － ２０ ０ ９
８．３ 空白试验与空白添加回收试验 每个试验批次的样品中至少必须 同 时 做 空白样品和空白添加样品 （实际加人值为已知）。空白鸡肉
添加样品的实际加人值水平可选在等于最大残留限量１０ ｇｇ／ｋｇ，或方法检测限２ ｐ ｇ／ｋｇ或略高的实际加 人值水平上操作 ；空 白样品和空 白添加样品的测定按步骤７操作。本试验用于计算试验的回收率Ｒｃ，试 验的回收率用于对阳性的残留结果进行残留量的校正。回收率Ｒ滋 公式 （１）计算。
７ 样 品 处理
７．１ 样品制备 取待检胸 肉 （或 腿 肉）样品，弃去筋 、皮 、骨和脂肪 ，切成小块后 ，用搅 肉机搅碎 。
７．２ 提 取
准确称 取 绞 碎 鸡肉样品５ｇ（精确至０．０１ ｇ）于５０ ｍＬ塑料离心管，加人１０ ｇ无水硫酸钠，加２５ ｍＬ 乙睛，用高速组织均质器于１５ ０００ ｒｐｍ高速均质０．８ ｍｉｎ＇ｖ １．５ ｍｉｎ后 ，３ ５００ ｒｐｍ离心１０ ｍｉｎ，移取上清 液转移到另一个５０ ｍＬ塑料离心管中，残渣用１５ ｍＬ乙睛重复提取一次 ，合并上清液。
超高效液相色谱-串联质谱法检测鸡肉中金刚烷胺药物残留研究
超高效液相色谱-串联质谱法检测鸡肉中金刚烷胺药物残留研究作者：曹骞王磊代立勤来源：《现代农业科技》2020年第10期摘要; ; 本文建立了鸡肉中金刚烷胺药物残留检测方法。
样品经过1%乙酸乙腈提取，C18柱净化，以及经超高效液相色谱-串联质谱检测分析，优化了质谱的分离参数。
结果表明，金刚烷胺在1～100 μg/mL范围内线性满足要求，相关系数r为0.998，定量限为1.0 μg/kg。
该方法简单、灵敏度高、稳定性好，能够满足鸡肉中金刚烷胺药物残留检测要求，为鸡肉中金刚烷胺药物检测提供一定技术参考。
关键词; ; 金刚烷胺;鸡肉;超高效液相色谱-串联质谱法;药物残留金刚烷胺可用于亚洲甲-Ⅱ型流感的预防和治疗，畜牧养殖业中金刚烷胺主要用于鸡禽流感的预防和早期治疗，但其具有致精神异常的副作用。
流感耐药性日益增强，长时间超量食用这些药物则会导致动物中毒、免疫抑制以及药物残留，重则可能会使病毒发生变异，为预防和控制带来很大难题，对动物源性食品的消费者存在较大安全隐患[1-3]。
2005年，我国农业部也曾经发出《关于清查金刚院胺等抗病毒药物的紧急通知》，禁止金刚烷胺等抗病毒兽药的生产和使用。
由于金刚烷胺在禽类养殖中仍有非法使用，因而对于禽类食品中金刚烷胺残留含量的检测方法研究具有重要的现实意义。
本文旨在建立高效液相色谱-串联质谱法，同时探讨鸡肉中金刚烷胺的残留检测方法，为开展鸡肉中金刚烷胺药物的残留检测提供一定的参考。
1; ; 材料与方法1.1; ; 仪器与试剂试验仪器：Waters ACQUITY UPLC H-Class Xevo TQD 超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用仪，美国Waters公司;高速冷冻离心机，湖南湘仪公司;涡旋混合器，德国IKA公司;氮吹仪，上海安谱公司;百分之一电子天平，德国赛多利斯公司。
试剂：乙腈、甲醇、正己烷、甲酸（HPLC级，上海安谱公司）;试验用水为屈臣氏蒸馏水;C18固相萃取柱（60 mg/3 mL）购自上海安谱公司;金刚烷胺、金刚烷胺-D15购自德国Dr公司。
QuEChERS-_超高效液相色谱-_串联质谱法测定蜂蜜中19_种喹诺酮类抗生素
QuEChERS－超高效液相色谱－串联质谱法测定蜂蜜中１９种喹诺酮类抗生素倪杨 杨军军 石磊 张莹莹 熊融（北京市农林科学院林业果树研究所，北京市落叶果树工程技术研究中心，农业农村部果品及苗木质量监督检验测试中心（北京），北京 100093）摘要：建立超高效液相色谱-串联质谱法（ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS）同时测定蜂蜜中19种喹诺酮类药物含量的分析方法。
实验对样品前处理过程及色谱质谱仪器条件进行优化。
蜂蜜样品与超纯水1∶1混合后涡旋振荡溶解，经乙腈溶液超声提取，再加入氯化钠盐析分层，离心后上清液采用C18吸附剂进行净化处理，以ACQUITY BEH C18色谱柱分离。
在电喷雾离子（electrospray ionization, ESI）源正离子扫描模式下，采用多反应监测（multiple reaction monitoring, MRM）模式进行检测，外标法进行定量。
结果表明，19种喹诺酮类药物在3 min内完成色谱分离分析，在0.2~50 μg/L质量浓度范围内呈现良好线性关系，相关系数（R2）均大于0.995，检出限（limit of detection, LOD）为0.25~0.50 μg/kg，定量限（limit of quantification, LOQ）为0.80~1.50 μg/kg。
在低、中、高3个添加浓度水平下，蜂蜜中19种喹诺酮类药物的加标回收率为78.9%~96.5%，相对标准偏差（relative standard deviations, RSDs）为1.8%~4.9%（n=6）。
该方法稳定、准确、灵敏、快速，适用于蜂蜜中喹诺酮类抗生素的快速检测和分析确证。
关键词：QuEChERS；超高效液相色谱-串联质谱；喹诺酮类抗生素；蜂蜜Simultaneous determination of 19 quinolone antibiotics in honey byQuEChERS-UPLC-MS/MSNi Y ang, Y ang Junjun, Shi Lei, Zhang Yingying, Xiong Rong(Institute of Forestry and Pomology, Beijing Academy of Agriculture and Forestry Sciences, Beijing Engineering Research Center for Deciduous Fruit Trees, Inspection and Testing Laboratory of Fruits and Nursery Stocks (Beijing) Ministry ofAgriculture and Rural Affairs, Beijing 100093, China)Abstract: To establish a method for simultaneous determination of 19 quinolone antibiotics in honey by ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) combined with QuEChERS extraction. The pretreatment process and instrument conditions were optimized. Samples were mixed with ultrapure water at a ratio of 1:1, ultrasonic extracted with acetonitrile solution and salted out by adding NaCl. After centrifugation, the supernatant was cleaned up by C18 sorbent and separated on an ACQUITY BEH C18 column. In the electrospray ionization (ESI) positive ion scanning mode, the samples were analyzed by multiple reaction monitoring (MRM) and quantifi ed by external standard method. Result showed that all the 19 quinolone antibiotics were well separated in 3 min and the calibration curves in the range of 0.2-50 μg/L for all compounds were linear with correlation coeffi cients(R2)were more than 0.995. The limits of detection (LODs) and limits of quantifi cation (LOQs) in honey were 0.25-0.50 μg/kg and 0.80-1.50 μg/kg, respectively. The average recoveries of 19 quinolone antibiotics in different matrices at low, medium and high spiked levels were ranged from 78.9%-96.5%, with relative standard deviations (RSDs) in the range of 1.8%-4.9% (n=6). The method is proved to be stable, accurate, sensitive and rapid, and can meet requirements for the rapid and accurate determination of quinolone antibiotics in honey sample.Key words: QuEChERS; UPLC-MS/MS; quinolone antibiotics; honey基金项目：北京市科技计划项目（Z201100008920007），北京市农林科学院科技创新能力建设专项（KJCX20200302）作者简介：倪杨（1985-），女，博士，高级农艺师，研究方向农产品质量安全，E-mail:***************通信作者：熊融（1977-），女，硕士，高级工程师，研究方向植物资源评价与检测技术研究，E-mail:**********************中国蜂业APICULTURE OF CHINA和除杂富集效果有待提高，因其操作复杂、过柱时间长且成本较高，不适合大批量快速检测。
高效液相色谱-串联质谱法检测动物性食品中氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、螺虫乙酯残留量
高效液相色谱-串联质谱法检测动物性食品中氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、螺虫乙酯残留量陈 盛（上海必诺检测技术服务有限公司，上海 201114）摘 要：建立高效液相色谱-串联质谱法测定动物性食品中氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、螺虫乙酯残留量的方法。
样品采用QuEChERS法净化，以0.1%甲酸水溶液（含10 mmol乙酸铵）及乙腈为流动相进行梯度洗脱，通过Poroshell 120 EC-C18液相色谱柱分离，以电喷雾正离子（ESI+）多反应监测模式对目标物进行定性定量分析。
该方法在2～200 μg·L-1线性良好，相关系数均＞0.992，方法检出限为0.01 mg·kg-1，定量限为0.03 mg·kg-1。
在加标水平为0.03 mg·kg-1、0.10 mg·kg-1、0.30 mg·kg-1时，方法的回收率为80.3%～94.3%，RSD在4.3%～8.7%。
该方法操作简便、检测效率高，分离目标物效果好，可以满足动物性食品中氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、螺虫乙酯残留量的检测。
关键词：高效液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）；动物性食品；氟吡菌胺；氟吡菌酰胺；螺虫乙酯High Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry for the Determination of Fluopicolide, Fluopyram and Spirotetramat Residues in Animal FoodCHEN Sheng(Shanghai Bino Testing Service Co., Ltd., Shanghai 201114, China)Abstract: Establish a method for the determination of residues of fluopicolide, fluopyram and spirotetramat in animal food by high-performance liquid chromatography tandem mass spectrometry. The sample was purified using the QuEChERS method, with 0.1% formic acid aqueous solution (containing 10 mmol ammonium acetate) and acetonitrile were used as mobile phases for gradient elution, separated by Poroshell 120 EC-C18 liquid-phase column, and the target substance was qualitatively and quantitatively analyzed by electrospray positive ion (ESI+) multi reaction monitoring mode. This method had good linearity in the linear range of 2～200 μg·L-1, and the correlation coefficients were＞0.992, the detection limit of the method is 0.01 mg·kg-1, and the quantitative limit is 0.03 mg·kg-1. At the spiking levels of 0.03 mg·kg-1, 0.10 mg·kg-1, and 0.30 mg·kg-1, the recovery rate of the method is 80.3% to 94.3%, and the RSD is 4.3% to 8.7%. This method is easy to operate, has high detection efficiency, and has good separation effect of the target substance, which can meet the detection of residues of fluopicolide, fluopyram, and spirotetramat in animal food.Keywords: high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS); animal food; fluopicolide; fluopyram; spirotetramat氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、螺虫乙酯均属于广谱类杀菌剂。
固相萃取高效液相色谱串联质谱法同时测定土壤中氟喹诺酮、四环素和磺胺类抗生素
固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定土壤中氟喹诺酮、四环素和磺胺类抗生素作者：马丽丽郭昌胜胡伟沙健朱兴旺阮悦斐王玉秋【摘要】建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时检测土壤中氟喹诺酮类、四环素类和磺胺类18种抗生素的分析方法。
土样经含50%乙腈的磷酸盐缓冲液(pH=3)提取后，以SAX-HLB串联小柱净化富集，在HPLC/MS/MS多反应监测模式下进行定性及定量分析。
添加浓度为200和50 μg/kg时，土壤中氟喹诺酮类、四环素类、磺胺类的加标回收率分别为67.2%~89.0%，62.2%~85.4%和55.8%~97.4%；其相对标准偏差为1.1%~17.2%。
以3倍信噪比估算出氟喹诺酮类、四环素类、磺胺类的检出限分别为3.4~8.9 μg/kg，0.56~0.91 μg/kg和0.07~1.85 μg/kg。
应用此方法检测6种不同类型土壤样品，结果表明，污灌区土壤中检出有抗生素，浓度为1.72~119.6 μg/kg。
【关键词】氟喹诺酮；四环素；磺胺；固相萃取；高效液相色谱串联质谱；土壤Abstract An analytical method was developed for the simultaneous extraction and determination of eighteen fluoroquinolones (FQs)，tetracyclines (TCs) and sulfonamides (SAs) antibiotics from soils using solid phase extraction and liquid chromatography tandem mass spectrometry.Soil sample was firstly extracted by phosphate buffer at pH 3 in combination with 50% of organic modifier acetonitrile，then purified andconcentrated by SAX and HLB column.Qualitative and quantitative analysis were carried out for the analyte under the MRM mode after the chromatography separation on Kromasil C18 (250 mm ×4.6 mm，5 μm) column.The range of recoveries (in percent) for FQs，TCs，SAs，in the soil matrix was 67.20%-88.98%，62.23%-85.36%，55.76%-97.37% with 1.1%-17.2% of relative standard deviation respectively in two different concentrations.The limits of quantification (LOQ，S/N=3) were 3.36-8.88 μg/kg，0.56-0.91 μg/kg and 0.07-1.85 μg/kg for FQs，TCs and SAs，respectively.This method was successfully used to detect 18 antibiotics in 6 soil samples with different land types in Tianjin.Results showed some of the antibiotics in the arable soil were detected，with concentrations of 1.72-119.57 μg/kg.Keywords Fluoroquinolones；Tetracyclines；Sulfonamides；Solid phase extraction；High performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry；Soil1 引言抗生素广泛应用于人类及动物疾病的防治。
高效液相色谱-串联质谱法检测动物源性食品中9种抗病毒药物残留
高效液相色谱-串联质谱法检测动物源性食品中9种抗病毒药物残留摘要：采用HPLC-MS/MS测定动物性食物中金刚烷胺、美金刚、奥司他韦、阿昔洛韦等药物。
目的研究金刚烷胺、美金刚、奥司他韦、阿昔洛韦等药物在乙酸盐缓冲溶液中萃取纯化后，采用 Agilent EclipseXDB-C18色谱（250mmx46 mm,5.0微米）进行分级淋滤，以阳离子方式测定。
结论9种抗病毒药物的线性关系在0.5~100 ug/kg的水平上具有较好的一致性，相关性 r>0。
结果表明：在猪肉，鸡肉，鱼肉，乳制品中金刚烷胺，金刚乙胺，美金刚，奥司他韦，0.3ug/kg，吗啉，阿昔洛韦，0.5 ug/kg，每个成分的回收率都大于50%，其精确度（用标准差法计算）在0.8-57%（n=6）。
结果表明，该法操作简便，灵敏度较高，适用于家禽肉类中抗病毒类药物的残留量测定。
关键词：高效液相色谱-串联质谱法；动物源性食品；抗病毒药物残留前言：抗病毒药是一种对人与动物体内的病毒进行防治的药品，现在比较常见的有：阿昔洛韦、奥司他韦、泛昔洛韦、吗啉胍、阿比多、美金刚、金刚烷胺、奈韦拉平、异环胺类、咪喹莫德等。
对于一些动物中最普遍的病毒性流感，抗病毒药物也可以起到很好的防治作用，而且它的成本很低。
但是，我国已经明确规定，在畜禽养殖行业中，不允许金刚烷胺等化学类抗病毒药物的应用，如果过度的话，就会导致这种抗病毒药物在动物的身体中产生药物残留等问题，如果情况比较糟糕，还有可能导致病毒的突变，从而对人体造成威胁。
由于现有的多种成分同时测定技术还不够成熟，因此亟需发展一种能够对多种成分进行快速测定的新技术，以实现对多种成分（尤其是动物链）的快速测定，以提高动物链中多种成分的质量控制水平。
一、实验设备和材料WatersXevo TQ-S联用仪，ZIC-HILIC色谱柱 (4.6毫米x150毫米，3.5微米）；InertSustainAmide 色谱柱(3.0毫米乘150毫米，3.5微米）和TSKgelAmide-80 色谱柱(3.0毫米乘150毫米，2微米）；硅 Obelisc R色谱柱（4.6毫米 x 150毫米，5微米）；奈韦拉平98.5%；泛昔洛韦99.2%；阿比多99.0%；阿昔洛韦99.0%；咪喹莫德99.5%；美金刚99.0%；金刚烷胺98.5%；奥司他韦99.2%；吗啉胍98.5%；乙酸铵；甲醇；；MCX， MAX和 PRiME HLB （技术指标：100 mg/3 mL)；动物源性食品（牛肉干，猪肉干，羊肉卷，鸡肉肠，火腿肠，酱汁肉，酱汁鸭翅，鸡蛋，牛奶）。
高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中的磺胺类药物残留
工作研究畜牧业环境 2021.0432摘 要：高效液相色谱-串联质谱法是检测领域中一种非常重要的检测方法，本文针对水产品中的磺胺类药物残留建立了相关的LC-MS法，旨在帮助实验室提高检测效率和检测质量。
本实验建立的方法在1～20ng/mL范围内具有良好线性关系，且7种磺胺药物的相关系数均大于0.998；同时该方法检出限较低，为1ug/kg。
另外测定了5ug/kg添加水平时的回收率，结果显示各类药物的回收率在83%～95%之间。
可见该方法高效准确，可以满足实验需求。
关键词：高效液相色谱-串联质谱法；水产品；磺胺类药物；检测方法1 前言磺胺类药物自发现至今，已有80余年历史。
由于其具有广谱抗菌性、性质稳定、吸收快、使用方便等诸多优点，使其在医疗卫生、食品生产、动物养殖等领域应用广泛。
但在使用过程中也存在着一些缺陷，例如抑菌效果弱、易产生耐药性、用量大、疗程长和发生不良反应等，这些缺陷的存在会造成磺胺类药物的过量使用，由此导致水产、畜禽肉等农产品中药物残留超标，对人体健康产生威胁。
随着检验检测技术的发展，关于磺胺类药物的检测方法已从最初的一种变为现在的多种，主要包括LC-MS（高效液相-串联质谱法）、LC（高效液相色谱法）、快速检测法（ELISA酶联免疫吸附法）、安培检测法等。
其中LC-MS和LC最为常用，在定性定量方面占有很大优势。
本研究以水产品为检测对象，经过一系列条件的优化，建立了关于磺胺类药物的高效液相-串联质谱法的检测方法。
2 材料与方法2.1 实验材料与仪器甲酸（色谱纯，赛默飞世尔），甲醇、乙腈（色谱纯，默克），Captive EMR柱（5982-1003，安捷伦），7种磺胺类药物的混合标准品（100μg/ml，Dr.Ehrenstorfer GmbH）。
0.1%甲酸-水溶液：甲酸：水=1：1000。
超高效液相色谱（1290）-串联四极杆质谱联用仪（6495）（美国，安捷伦）；CF16RN高速冷冻离心机（日本，日立）；涡旋混合器（德国，IKA）；MS2204TS电子天平（瑞士，梅特勒）。
超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中7种喹诺酮类药物的基质效应
2021，30（1）福建分析测试Fujian Analysis &Testing超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中7种喹诺酮类药物的基质效应黄碧慧（厦门市食品药品质量检验研究院，福建厦门361004）收稿日期：2020-9-3作者简介：黄碧慧（1984—），女，工程师，从事食品检验工作，Email ：****************摘要：研究了超高效液相色谱-串联质谱测定鸡蛋中7种喹诺酮类药物的基质效应。
比较了鸡蛋中7种喹诺酮类药物经固相萃取柱净化法、正己烷除油法和未净化法3种前处理方法在高效液相色谱-串联质谱检测模式下基质效应的差异，结果表明固相萃取柱净化法方法优于其他两种，在此基础上进一步研究了不同称样量和目标化合物不同进样浓度的基质效应评价。
结果表明随着称样量的增加，化合物的基质效应也越来越高；随着检测质量浓度的增大，目标化合物受基质效应的影响逐渐减小。
因此在设计喹诺酮检测实验步骤时，首先应在保证方法灵敏度的前提下尽可能的减少称样量，其次可以采用固相萃取柱法作为净化步骤，能有效去除基质中大部分杂质，最后如果有合适的同位素内标物或者与化合物性质相似的物质，也可以用内标校正法来降低目标化合物的基质效应。
关键词：鸡蛋；基质效应；喹诺酮类药物；超高效液相色谱-串联质谱法中图分类号：TS207.3+O657.72文献标识码：A文章编号：1009-8143（2021）01-0001-06Doi:10.3969/j.issn.1009-8143.2021.01.01Matrix Effects in the analysis of seven Quinolones Residues in Eggs by UPLC-MS/MSHuang Bi-hui（Xiamen Institute for Food and Drug Quality Control ，Xiamen ，Fujian 361004，China ）Abstract:The matrix effect of seven quinolones in eggs was studied by ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry （UPLC-MS/MS ）.In this paper ，the matrix effects differences of seven quinolones in eggs were compared by three purification methods ：solid phase extraction （SPE ）purification method ，n-hexane degreasing and unpurified meth⁃od.The results showed that the solid phase extraction （SPE ）purification method was superior to the other two methods.On this basis ，the matrix effect evaluation of different sample weighting and different injection concentration of the target com⁃pound was further studied.It was found that the matrix effect of the compounds increased with the increase of the sample weighting ，and the influence of matrix effect on the target compounds decreased gradually with the increase of the detection concentration.Therefore ，when designing the experimental procedure of quinolones ，the author should first reduce the sam⁃ple weighting as much as possible on the premise of ensuring the sensitivity of the method ，and then take solid phase extrac⁃tion （SPE ）as the effectively purification step.Finally ，if the appropriate isotope internal standard or the substance with sim⁃ilar properties can obtain ，we can reduce the matrix effect of the target compound by internal standard method.Key words ：eggs ；matrix effects ；quinolone ；ultra performance liquid chromatography-mass /mass spectrometry （UPLC-MS /MS ）前言喹诺酮类抗生素是一类重要的合成广谱抗生素，这类抗生素在动物体内的残留可能给消费者带来的危害是，引起人体过敏反应或诱发病原体对抗生素的耐药性[1-2]。
固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定畜禽粪便中的23种抗生素残留
固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定畜禽粪便中的23种抗生素残留石奥;张建淼【摘要】称取经冷冻干燥、粉碎的样品0.200 g,加入由0.1 mol· L-1 Na2EDTA-Mcllvaine缓冲溶液、乙腈、甲酸按体积比19.5∶80∶0.5混合而成的提取剂10 mL和100μg·L-1内标混合溶液50 μL,混匀后用甲酸(1+10)溶液调节pH至4.0～5.0,加入正己烷15 mL,超声提取15 min,振荡15 min,于4℃下,以8 000 r·min-1离心5 min,取下层清液6 mL,用串联的SAX-HLB固相萃取柱净化,用1 mL乙腈(4+1)溶液淋洗,淋洗液于60℃经氮气吹干,用0.6 mL甲酸(0.5+99.5)溶液溶解残渣,溶液过0.22 μm微孔滤膜.滤液在BEH C18色谱柱上分离,以乙腈-0.1％(体积分数)甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,质谱分析中采用电喷雾离子源和多反应监测模式.23种抗生素的质量浓度在一定范围内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在0.2～3.3μg·kg-1之间.加标回收率在51.7％～102％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在3.5％～13％之间.方法用于分析北京郊区21家规模化畜禽养殖场的畜禽粪便中的抗生素残留,检出了多种抗生素.%10 mL of extractant composed of 0.1 mol · L-1 Na2EDTA-Mcllvaine buffer solution,acetonitrile and formic acid with the valume ratio of 19.5 ∶ 80 ∶ 0.5,and 50 μL of 100 μg · L-1 mixed internal standard solution was added to 0.200 g of the freeze-dried,crushed sample.After being mixed well,the acidity of the mixture was adjusted to pH 4.0-5.0 with formic acid (1+10) solution,then 15 mL of n-hexane was added.After ultrasonic extraction for 15 min and oscillation for 15 min,the mixture was centrifuged at 8 000 r · min-1 for 5 min at 4 ℃,and then 6 mL of the lower layer liquid was purified with a solid phase columncomposed with SAX column and HLB column in series,with 1 mL of acetonitrile (4+1) solution for elutio n.The eluent was dried at 60 ℃ by nitrogen blowing,and the residue was dissolved with 0.6 mL of formic acid (0.5+99.5) solution.After the solution was filtred through 0.22μm microporous membrane,the filtrate was separated on a BEH C18 column with acetonitrile-0.1％(φ) formic acid solution as the mobile phase for gradient elution.Electrospray ionization and multiple reaction monitoring were used for MS analysis.Linear relationships were found between peak areas and mass concentrations of 23 antibiotics within definite ranges,with detection limits (3S/N) in the range of 0.2-3.3 μg · kg-1.Values of recovery obtained by standard addition method ranged from 51.7％ to 102％,and RSDs (n=6) ranged from 3.5％ to 13％.The proposed method was used to analyze the antibiotic residues in livestock manure of 21 large-scale livestock and poultry farms in the suburbs of Beijing,and many kinds of antibiotics were detected.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2018(054)003【总页数】8页(P337-344)【关键词】超高效液相色谱-串联质谱法;固相萃取;抗生素;畜禽粪便;内标法【作者】石奥;张建淼【作者单位】北京市畜牧业环境监测站,北京102200;北京市畜牧业环境监测站,北京102200【正文语种】中文【中图分类】O657.6自20世纪50年代美国食品与药物管理局(FAD)首次批准将抗生素用作饲料添加剂后,抗生素逐步全面应用于畜禽养殖业[1]。
dMRM模式下的高效液相色谱串联质谱法同时检测蔬菜中327种农药残留
中国果菜China Fruit &Vegetable第42卷,第6期2022年6月质量控制Quality ControldMRM 模式下的高效液相色谱串联质谱法同时检测蔬菜中327种农药残留李道霞，周佳，姚欢，余晓琴，周春芳，张定秋，李澍才*（四川省食品检验研究院，四川成都611731）摘要:本研究建立了一种基于动态多反应监测模式同时测定蔬菜中327种农药残留的高效液相色谱串联质谱的分析方法。
将蔬菜样品用1%甲酸乙腈提取，经QuEChERS 法处理，正负离子同时监测的动态多反应监测模式进行测定，基质匹配外标法定量。
结果显示，327种农药在5～300μg/L 范围内线性关系良好，相关系数均大于0.995，检出限和定量限分别为0.5～15.0μg/kg 和1.0～30.0μg/kg ，三个添加水平（40、100、200μg/kg ）的回收率为31.7%～133.0%，相对标准偏差均小于14.8%。
应用此方法检测10批阳性蔬菜样品，检测结果与标准检测方法一致。
整体来看方法操作简便、快速、灵敏、准确、可靠，适用于蔬菜中农药残留的高通量检测和快速筛查。
关键词:蔬菜；高效液相色谱-串联质谱；农药残留；高通量；动态多反应监测；QuEChERS 中图分类号：F322文献标志码：A文章编号：1008-1038(2022)06-0036-16DOI：10.19590/ki.1008-1038.2022.06.007Determination of 327Pesticide Residues in Vegetables by HPLC-MS/MSwith Dynamic Multi-reaction MonitoringLI Dao-xia,ZHOU Jia,YAO Huan,YU Xiao-qin,ZHOU Chun-fang,ZHANG Ding-qiu,LI Shu-cai *(Sichuan Institute of Food Inspection,Chengdu 611731,China)Abstract:This study developed a method for the determination of 327pesticide residues in vegetables usingHPLC-MS/MS with dMRM.The target compounds were extracted from samples with acetonitrile (containing 1%formic acid)and the extract was cleaned up by QuEChERS.The pesticides were analyzed by HPLC-MS/MS using the positive and negative electrospary ionization modes under the dMRM mode and quantified by matrix-matched external standard method.327pesticides exhibited good linearity in the concentration range of 5μg/L to 300μg/L,with correlation coefficients (＞0.995).The limits of detection were in the range of 0.5μg/kg to 15.0μg/kg,and the limits of quantification were between 1.0μg/kg and 30.0μg/kg.The average recoveries at three spiked levels of 40收稿日期:2022-02-27基金项目:四川省科技厅重点研发项目（2020YFS0390）第一作者简介:李道霞（1987—），女，主管药师，硕士，主要从事食品、保健食品理化检验工作《中国居民膳食指南》中推荐成人每日蔬菜摄入量为300～500g[1]，蔬菜在日常饮食中所占比重较大。
高效液相色谱-串联质谱法检测肉类原料中的药物多残留
肉，菇业MEAT INDUSTRY 2020年第12期总第476期❖由醃妥全与检测❖高效液相色谱-串联质谱法检测肉类原料中的药物多残留沈春华厦门古龙食品有限公司技术中心实验室福建厦门361000摘要建立了高效液相色谱-串联质谱技术，同时检测肉类原料中磺胺类(磺胺二甲囉味、磺胺间二甲氧疇啜、磺胺间甲氧嗨呢、磺胺甲基异噁哇、礦胺囉睫、礦胺二甲异噁哇、磺胺甲氧哒嗪)和喳诺飼类(恩诺沙星)8种药物残留量的方法。
前处理采用1%甲酸-乙睛提取，浓缩后用0.1%甲酸-乙睛定容，正己烷去脂，用高效液相-串联质谱进行定性及定量分析。
所涉8种药物在1~100|xg/L范围内线性良好，相关系数为0.9956~0.9998,方法最低定量限为1jig/kg。
在3个添加水平下，加标回收率为67.8%-115%,相对标准偏差为1.2%~9.1%。
$匕方法可满足肉类原料中，磺胺类和喳•诺飼类多种药物残留的检测与验证。
关键词液相色谱-串联质谱药物残留肉类检测Detection of drugs residue in meat raw materials by high performance liquidchromatography-tandem mass spectrometry methodSHEN ChunhuaAbstract A high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry method was established,and8kinds of drugs residue including sulfonamides(sulfamethazine,sulfadimethoxine, sulfamo nomethoxine,sulfamethoxazole,sulfadiazine,sulfisoxazole and sulfamethoxypyridazine)and quinolones(enrofloxacin)in meat raw materials could be detected simultaneously.1%acidic acetonitrile was adopted to extract in pretreatment.After concentration,the volume was fixed with0.1%formic acid acetonitrile,and the fat was removed with n一Hexane,high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry method was used for qualitative and quantitation analysis・The8kinds of drugs involved had good linearity in the range of1~100|xg/L,and the correlation coefficient was0.9956〜0.9998,and the minimum limit of quantitation was1|xg/kg・Under the three addition levels,the recovery of standard addition was67.8%~115%,and the relative standard deviations was1.2%to9.1%.This method could meet the needs of detection and validation of sulfonamides and quinolones residues in meat raw materials.Key words high performance liquid chromatography一tandem mass spectrometry method；drugs residue；meat；detection肉类作为食品加工行业的一大类原料,随着食品安全问题备受社会日益关注的同时，肉类原料是否安全可靠，已引起了国内食品安全监管机构甚至国际食品法典委员会(CAC)的高度重视⑷。
超高效液相色谱-串联质谱法检测麦汁和啤酒中的麦香风味物质
超高效液相色谱-串联质谱法检测麦汁和啤酒中的麦香风味物质李梅;杨朝霞;陈华磊;郝俊光【摘要】应用超高效液相色谱-串联质谱（ UPLC-MS／MS）技术定量检测了啤酒和麦汁中的2，5-二甲基-4-羟基-3（2H）-呋喃酮（DMHF）、2（或5）-乙基-5（或2）-甲基-4-羟基-3（2H）-呋喃酮（EMHF）和2-乙酰吡咯（2-AP）3种麦香风味物质。
使用 C18固相萃取柱净化样品。
采用 ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱（50 mm×2.1 mm，1.8μm）分离，以0.1％（ v／v）甲酸水溶液和0.01％（ v／v）甲酸乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱。
结合这3种化合物的保留时间，在正离子模式下，采用多反应监测（ MRM）技术进行定量检测。
当质量浓度低于1000μg／L 时，校准曲线的线性良好（R2＞0.999）。
方法的加标回收率在74.3％～86.7％之间，相对标准偏差（RSD，n＝6）在4.8％～7.3％之间。
由于酵母发酵时会生成DMHF和EMHF，导致啤酒中这两种物质的含量明显高于麦汁。
某些品类啤酒如印度淡色爱尔啤酒（ IPA），通常含有较高的麦香风味物质。
该法样品处理简单，选择性好，且灵敏、准确、重现性好，可用于啤酒生产的过程控制。
%An ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry ( UPLC-MS/MS)method was developed for the simultaneous determination of three sweet fla-vor compounds in wort and beer including 2,5-dimethyl-4-hydroxy-3(2H)-furanone(DMHF),2 (or 5)-ethyl-5(or 2)-methyl-4-hydroxy-3(2H)-furanone(EMHF)and 2-acetylpyrrole(2-AP). C18 solid-phase extraction( SPE)tubes were used to clean up samples. The analysis was per-formed on an ACQUITY UPLC HSS T3 column(50 mm×2. 1 mm,1. 8 μm)with gradient elution of mobile phase A( water containing 0.1%( v/v)formic acid)and mobile phase B( acetonitrile containing 0.01%( v/v ) formic acid ). These three compounds were identified by retention times in positive mode with multiple reactionmonitoring( MRM)mode. Good linearities were observed(R2>0. 999)in the concentrations less than 1 000 μg/L. The recoveries were in the range of 74. 3%-86. 7%. The relative standard deviations( RSDs)( n=6)were between 4. 8%and 7. 3%. Both DMHF and EMHF can be produced by yeast during fermentation,which resul-ted in apparently higher concentrations in beer than the relevant wort. The concentrations of these compounds may be much higher in certain beer,such as the India Pale( IPA)beer. The method with simple and selective pretreatment measures was sensitive,accurate and reproduci-ble. It may be applied for the quality control in breweries.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2016(034)003【总页数】5页(P258-262)【关键词】超高效液相色谱-质谱联用;呋喃酮;2-乙酰吡咯;啤酒;麦汁【作者】李梅;杨朝霞;陈华磊;郝俊光【作者单位】啤酒生物发酵工程国家重点实验室，青岛啤酒股份有限公司，山东青岛 266100;啤酒生物发酵工程国家重点实验室，青岛啤酒股份有限公司，山东青岛 266100;啤酒生物发酵工程国家重点实验室，青岛啤酒股份有限公司，山东青岛 266100;啤酒生物发酵工程国家重点实验室，青岛啤酒股份有限公司，山东青岛 266100【正文语种】中文【中图分类】O658麦香类物质是啤酒中重要的风味物质,主要包括含氧的杂环和含氮的杂环化合物。
高效液相色谱-质谱_质谱法测定猪肉中11种磺胺类药物残留
高效液相色谱-质谱/质谱法测定猪肉中11种磺胺类药物残留发布时间：2022-08-01T08:38:02.400Z 来源：《科学与技术》2022年第6期作者：许计元刘淑梅李梦平[导读] 利用高效液相色谱-质谱/质谱仪建立猪肉中11种磺胺类药物残留的检测方法。
许计元,刘淑梅,李梦平安徽创佳安全环境科技有限公司利用高效液相色谱-质谱/质谱仪建立猪肉中11种磺胺类药物残留的检测方法。
本方法用乙腈作为提取溶剂，正己烷去除油脂，液相初始流动相定容，0.1%甲酸水与纯乙腈作为流动相，使用的色谱柱为安捷伦InfinityLab Poroshell 120 EC C18(3.0mm×150mm,2.7μm)，多重反应监测（MRM）模式下采集数据，基质配标法定量。
11种磺胺类药物在1ug/kg-10ug/kg范围内线性良好，在4ug/kg加标水平下，回收率在86.9%-103.6之间，相对标准偏差在1.35%-3.28%之间。
本方法前处理简单，回收率、精密度与准确度均可以满足使用要求。
关键词：液相色谱；质谱；猪肉；磺胺Determination of 11 sulfonamides residues in pork by high performance liquid chromatography-mass spectrometry/mass spectrometryXu Ji-Yuan,Liu Shu-Mei,Li Meng-Ping（Anhui Chuangjia Safety environment Technology Co., LTD）A method for the determination of 11 sulfonamides residues in pork was established by high performance liquid chromatography-mass spectrometry. The chromatographic column was agilent InfinityLab Poroshell 120 EC C18(3.0mm×150mm,2.7μm), using acetonitrile as the extraction solvent, n-hexane for oil removal, and 0.1% formic acid water as the mobile phase. Data were collected in multiple response monitoring (MRM) mode and quantified by matrix coordination method. The linearity of 11 sulfonamides was good in the range of 1ug/kg-10ug/kg. At the spiked level of4ug/kg, the recoveries were 86.9%-103.6, and the relative standard deviations (RSDS) were 1.35%-3.28%. The method is simple in pretreatment, and the recovery, precision and accuracy can meet the application requirements.Key words: liquid chromatography; Mass spectrometry; Pork; Conditions磺胺类药物（SAs）是指具有对氨基苯磺酰胺结构药物的总称，为人工合成的抗菌药，该类药物具有抗菌谱广、抗菌效果明显、性质稳定、价格便宜等优点, 目前大量用于防治畜禽细菌性感染疾病。
液相色谱质谱法测定鸡肉中尼卡巴嗪残留标志物残留量的不确定度评定
·研究论文·Chinese Journal of Animal Infectious Diseases中国动物传染病学报摘 要：为了评定液相色谱质谱法（LC-MS/MS ）测定鸡肉中尼卡巴嗪残留标志物残留量的不确定度，试验依据JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》，结合数学模型和实验过程，分析测量不确定度的来源，评定各因素不确定度的分量。
结果表明：鸡肉中尼卡巴嗪残留标志物残留量测定结果为4.2 μg/kg ，其扩展不确定度为0.46 μg/kg ，结果表示为（4.26±0.46）μg/kg ，k =2。
影响LC-MS/MS 测定鸡肉中尼卡巴嗪残留标志物残留量测量不确定度的主要因素为标准溶液配制、回收率和标准曲线拟合。
该评定模型适用于此方法，可通过选择合格、有效的标准物质、较少标准溶液配制过程，优化前处理方法，选择适合浓度梯度的标准曲线等措施降低不确定度，保证检测结果的准确、可靠。
关键词：液相色谱质谱法；鸡肉；尼卡巴嗪残留标志物；不确定度中图分类号：S859.84 文献标志码：A 文章编号：1674-6422（2023）03-0184-08Evaluation of Uncertainty for the Determination of Nicarbazine Residue in ChickenMeat by Liquid Chromatography Mass SpectrometryZHANG Lifang 1,2,3,4, KANG Junjie 1,2,3,4, ZHANG Jianxiong 1,2,3,4, ZHENG Baiqin 1,2,3,4, Liu Yang 1,2,3,4(1. Tangshan Food and Drug Comprehensive Testing Center, Tangshan 063000, China; 2. Hebei Agricultural Products quality and safety testing Innovation Center, Tangshan 063000, China ; 3. Tangshan Institute of Industrial Technology for Functional Agricultural Products, 4. Agricultural Products Quality and Safety Testing Center of RuMinistry of Agriculture and Rural Affairs (Tangshan) Tangshan 063000, China)收稿日期：2020-12-24基金项目：河北省高端人才资助项目；河北省创新能力提升计划项目 （20567673H）作者简介：张丽芳，女，硕士，高级工程师，主要从事农产品质量安全通信作者：郑百芹，E-mail：*******************；刘洋，E-mail：****************液相色谱质谱法测定鸡肉中尼卡巴嗪残留标志物残留量的不确定度评定张丽芳1,2,3,4，康俊杰1,2,3,4，张建雄1,2,3,4，郑百芹1,2,3,4，刘 洋1,2,3,4（1.唐山市食品药品综合检验检测中心，唐山063000；2.河北省农产品质量安全检测技术创新中心，唐山063000；3.唐山市功能性农产品产业技术研究院，唐山063000；4.农业农村部农产品质量监督检验测试中心（唐山），唐山 063000））2023,31(3):184-191Abstract: The uncertainty factors for measuring nicarbazine residue in chicken meat was evaluated using liquid chromatography mass spectrometry (LC-MS/MS) in combination with mathematical model and experimental process according to JJF 1059.1-2012 Evaluation and Expression of Uncertainty in Measurement. Nicarbazine residue in chicken meat was measured to be 4.26 μg/kg and the expanded uncertainty was 0.46 μg/kg. This result was expressed as 4.26±0.46 μg/kg (k =2). The uncertainties of the measurement were mainly derived from preparation of standard solution, recovery and calibration of standard curve. The LC-MS/MS evaluation method was suitable for the uncertainty analysis of nicarbazine residue in chicken meat. In order to ensure the accuracy and reliability of the result, the uncertainty might be reduced by selecting qualifi ed and effective reference materials, decreasing standard solution preparation process, calibrating suitable standard curve and optimizing pretreatment method.Key words: Liquid chromatography mass spectrometry; chicken meat; nicarbazine residue; uncertainty· 185 ·张丽芳等：液相色谱质谱法测定鸡肉中尼卡巴嗪残留标志物残留量的不确定度评定第31卷第3期尼卡巴嗪（nicarbazin）又名球虫净，是一种广谱、高效和性能稳定的抗球虫药，可有效预防和治疗鸡等禽类的球虫病。
超高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛肉中青霉素类药物及其代谢产物
超高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛肉中青霉素类药物及其代谢产物刘创基;王海;杜振霞;姜艳彬;单吉浩;蔡英华【摘要】建立了同时检测牛肉中2种青霉素(阿莫西林和青霉素G)及其5种主要代谢产物的超高效液相色谱一串联质谱分析方法.牛肉样品加人青霉素V为内标,经乙腈提取后,在UPLC HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8 μm)上分离,以乙腈和添加0.15%甲酸与5 mmol/L乙酸铵的水溶液(pH 2.8)作为流动相,采用梯度洗脱程序,正离子电喷雾多反应监测(MRM)模式检测,一次进样分析需8 min,基体匹配标准内标法定量.方法学确证表明:牛肉样品的线性范围为25～2500 μg/kg,各被测物质的线性相关系数均大于0.99,加标回收率为91%～106%,相对标准偏差为2%-9%(n=6),样品的检出限为0.05～3.0 μg/kg(S/N>3),定量限均为25 μg/kg(S/N> 10).本方法灵敏度高,重复性良好,为生物组织样品中青霉素类药物的代谢研究提供了分析基础.%A comprehensive analytical method based on ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry has been developed for the simultaneous determination of 2 penicillins (amoxicillin and penicillin G) and their 5 major metabolites. Penicillin V was used as the internal standard in this method. Bovine muscle sample was prepared by precipitation of proteins with acetonitrile. The penicillins was analyzed on an ACQUITY UPLC HSS T3 column 100 mm × 2. 1 mm, 1.8 μm using a mixture of 0.15％ formic acid in water with 5 mmol/L ammonium acetate (pH 2.8) and acetonitrile as the mobile phase and a gradient program with a cycle time of 8 min, and detected by positive electrospray ionization tandem mass spectrometry in the MRM mode, and quantified by matrix-match internal standard solution. The standard curves were linear in the range of 25- 2500 μg/kg for bovine muscle. The average recoveries were 91％-106％ with RSDs of 2％-9％ (n= 6). The detection limits (S/N＞3) of the 8 analytes were 0.05-3.0 μg/kg, the limits of quantitatio n (S/N＞1O) were all 25 μg/kg. The method is sensitive and repeatable, and can be applied to the field of residue analysis about penicillins and their metabolites.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2011(039)005【总页数】6页(P617-622)【关键词】超高效液相色谱-串联质谱法;牛肉;阿莫西林;青霉素G;代谢物【作者】刘创基;王海;杜振霞;姜艳彬;单吉浩;蔡英华【作者单位】北京化工大学理学院,北京,100029;中国动物疫病预防控制中心,北京,100125;北京化工大学理学院,北京,100029;中国动物疫病预防控制中心,北京,100125;中国动物疫病预防控制中心,北京,100125;中国动物疫病预防控制中心,北京,100125【正文语种】中文阿莫西林(Amoxicillin)和青霉素G(Penicillin G)均属于β-内酰胺类抗生素，广泛应用于人和动物尿道、胃肠道和呼吸道感染等疾病［1～4］，同时也是目前治疗奶牛乳腺炎的首选药物。