chap09醇和醚(3)
9第九章 醇和醚
1oROH、2oROH 、 、 都能与磺酰氯反应。 都能与磺酰氯反应。
26
3、成酯反应 、
（1）与无机酸成酯
A与硝酸、亚硝酸的反应 与硝酸、
CH3OH + HONO2
CH3OH + HONO
H+
CH3ONO2 + H2O 硝酸甲酯
CH3ONO + H2O 亚硝酸甲酯
CH2–O –NO2
CH2–O –NO2 CH2–O –NO2
CH3CH2CHCH3
OH
60%H2SO4, 100oC CH3CH=CHCH3
20%H2SO4, 85-90oC (CH3)3COH (CH3)2=CHCH3
32
醇脱水反应的特点： 醇脱水反应的特点： 1）符合查依采夫规则
CH3CH2CHCH3 OH H CH3CH = CHCH3 + CH3CH2CH = CH2 80% 20%
CH3CH=CHCH2CH2OH
CH 3CHCH 2CH 2CH 2CHO OH
3-戊烯 醇 戊烯-1-醇 戊烯
(CH3)3CCH2CH2CHCH3 OH
5-羟基己醛 羟基己醛 5,5-二甲基 己醇 二甲基-2-己醇 二甲基
CH2OH HOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH
Cl OH
COOH
O
Ca++
甘油磷酸酯
O Ca
CH2O
P
CHOH O CH2OH
甘油磷酸钙
28
C 硫酸酯、硫酸氢酯的制备和应用 硫酸酯、
2 HOSO2OH (硫酸 硫酸) 硫酸 2 CH3OH + 2 ClSO2OH(氯磺酸 氯磺酸) 氯磺酸 2 SO3(三氧化硫 三氧化硫) 三氧化硫
第九章 醇 酚 醚
某些情况下，会发生碳正离子重排，得到骨架改变的产物。
CHEN FENG
Wagner－Meerwerin Rearrangement
CH3 H OH C C CH3 CH3 H HCl H Cl Cl H CH3 C C CH3 + CH3 C C CH3 CH3 H CH3 H (重排产物） CH3 CH3 CH3 C CH2Br + CH3 C CH2CH3 CH3 Br (重排产物）
CHEN FENG
CH2OH 苄醇 ClCH2CH2OH 氯乙醇
2.系统命名法 ① 简单的一元醇： a. 母体：选含羟基最长的碳链作主链,称为某醇(-ol) 。 b. 从距羟基最近端开始编号，使OH的位置尽可能最小。
c. 支链视为取代基
CH3CH2CH2CH2OH OH CH3CH3CHCH3 CH3 CH3CHCHCH2OH Cl
1-丁醇
H H
2-丁醇
3-甲基-2-氯-1-丁醇
顺-1，3-环戊二醇
HO OH
② 不饱和醇：选含羟基、不饱和键在内的最长的碳链为主链， 叫某烯醇或某炔醇， OH为主官能团，位号尽可能小。
CH3CHCH2CH=CH2 OH
CHEN FENG
4-戊烯-2-醇
③ 脂环醇：把环视为母体，叫环某醇，如：
OH
特点: 历程：
对于1醇
副反应,成酯
RCH2-OH + PX3
X + R—CH2-O-PX2
PX3 RC
RCH2-O-PX2 + HX
R-X + OPX2 HOPX2
醇酚醚专业知识
O
△
H3C
C H
C H
C
H
+
H2O
11 OH
O
COOH +
COOH
OH
O
COOH +
COOH
应
脱水
氧化
O
13
OH
CHO
O O
（11）乙基异丙基醚 （12）烯丙基苯醚
2 （1）
OH
（4） OH
（2）
（3）
OH
（5）
OH
（6）
OH OH
（7）
O
OH
（8）
SH
OH O
3
（1）
（2）
O
Cl
（3）
I
OH
（4） （5）
Br O
Br
（6） HO
CH3
Br
（7）
MgBr
OMgBr
OH
第七章 醛、酮、醌
2 （1） 3-甲基-2-乙基-丁醛（2）2-甲基-3-戊酮
6 （1）FCH2CHO > ClCH2CHO > CH3CHO
（2）CH3CH2CHO > CH3CH2CHOCH3 > C6H5COCH3
（3）
CHO> CH3CH2COCH2CH3 >（CH3）2CHCOCH （CH3）2
7 （1） （2） （6）
8 （1）丙酮 乙醛
分别加入新配制旳银氨溶液（Tollens） 产生银镜反应为乙醛，另一种为丙酮。
3-戊酮
9 （1） （2）
NH N
CH3 C
H2C CH3
COOH
OH
（3）
OH
醇酚醚—醚的化学性质(有机化学课件)
C=CH2
醚键的断裂反应
规律3：芳基烷基醚总是烷氧键断裂，生成酚
如
OCH3
57%HI 120--130
C
规律4：氢卤酸的反应活性：HI > HBr > HCl
OH + CH3I
03
过氧化物的生成
过氧化物的生成
来自空气
a-H，易发生自由基氧化
过氧化乙醚，受热易爆炸
注意 使用乙醚前应先检查过氧化物是否存在。
醚键的断裂反应
规律2：若有30烷基，则30烷基生成碘代烷，另一个烷基生成醇。醚键上连有 易生成碳正离子的烷基，按SN1历程进行。
如
CH3
CH3
CH3-C-O-CH3 H+ CH3-C O+-CH3 -HOCH3
CH3
CH3 H
CH3 CH3-C+
CH3
-H+
CH3 Br- CH3-C-Br
CH3
CH3 CH3
R R' O
+ AlCl3
R R' O
AlCl3
Mg R" X
R R' O
Mg R" X
lleewwiiss 碱碱
lleewwiiss 酸酸
02
醚键的断裂反应
醚键的断裂反应
规律1：较小的烷基生成碘代烷，较大烷基生成醇。 如
（定量进行）
根据AgI的重量可推算出原来分子中-OCH3的含量。(Zeise1法 )
醚的化学性质
话说乙醚
CH3CH2OCH2CH3 乙醚
近代麻醉学的开端：乙醚麻醉的成功
可以查阅资料进一步了解 医用麻醉剂发展历史
醚的结构与性质
醇酚与醚的结构与性质
醇酚与醚的结构与性质醇酚和醚是有机化合物中常见的两类功能团，它们在许多化学领域中具有重要的应用和意义。
本文将就醇酚和醚的结构与性质进行探讨。
一、醇酚的结构与性质1. 结构特点醇通常是一个或多个羟基（-OH）取代烃基而形成的有机化合物。
酚则是一个或多个苯环上取代一个或多个甲基的羟基被羟基（-OH）替代而形成的有机化合物。
2. 物理性质醇酚是一类具有醇羰基（-OH）官能团的有机化合物，这使得它们具有一系列特殊的物理性质。
醇酚通常为无色或几乎无色液体，具有较高的沸点和溶解性。
3. 化学性质醇酚具有一系列重要的化学性质。
由于醇酚分子中含有羟基，使其能够进行亲电取代反应。
例如，醇酚可以与酸反应生成酯化物，与卤化氢反应生成卤代醇，与醛酮反应发生缩合反应等。
此外，在碱性条件下，醇酚还可发生消除反应。
二、醚的结构与性质1. 结构特点醚是由两个烃基通过一个氧原子连接而成的化合物，通常由一个醚基（R-O-R'）官能团组成。
根据醚基中的原子数量不同，醚可以分为脂肪醚（两个碳原子连接）和芳香醚（一个碳原子和一个苯环连接）。
2. 物理性质醚通常是无色、挥发性的液体，具有较低的沸点和较高的溶解度。
脂肪醚比芳香醚更易挥发和溶解。
3. 化学性质醚具有良好的溶解性和稳定性，常用作溶剂。
然而，由于氧原子的存在，醚在氧气的存在下易与空气发生爆炸性反应，因此使用时需注意安全。
三、醇酚与醚的比较1. 功能团性质醇酚和醚都是含有氧原子的有机化合物，它们的功能团性质不同。
醇酚的官能团是羟基（-OH），可以进行许多重要的化学反应，而醚的官能团是醚基（R-O-R'），相对来说化学反应较为平稳。
2. 溶解性由于醇酚中含有羟基，使其具有较高的极性，因此醇酚比醚具有更高的溶解性。
3. 极性醇酚和醚的极性也不同。
醇酚的极性较高，导致其分子之间的相互作用力较强，有更高的沸点和溶解度。
而醚的极性较低，分子间相互作用力较弱。
总结：醇酚和醚是有机化合物中常见的功能团，具有不同的结构和性质。
醇酚醚知识点总结简单版
醇酚醚知识点总结简单版一、醇酚醚的基本概念1. 醇酚醇是一类碳氧化合物，在分子中含有羟基（-OH基团），通常以R-OH的结构式表示。
醇可以分为一元醇、二元醇、三元醇等，根据羟基团的数量来命名。
而酚是一类芳香化合物，在分子中含有苯环结构和羟基（-OH基团）。
酚的一般结构式为Ar-OH，其中Ar代表苯环基团。
2. 醚醚是一类含有氧原子和碳链相连的有机化合物，在结构中含有氧原子-碳-氧原子的连续结构，通常以R-O-R'的结构式表示。
醚可以分为对称醚和非对称醚，根据两个R基团是否相同来区分。
3. 醇酚醚醇酚醚是指同时含有羟基和醚键的有机化合物。
它们既具有醇的性质，也具有酚和醚的性质。
在分子中，醇酚醚含有羟基和醚键，通常以R-O-R'的结构式表示。
醇酚醚可以分为一元醇酚醚、二元醇酚醚、三元醇酚醚等，根据羟基和碳链的数量来命名。
二、醇酚醚的性质1. 物理性质醇酚醚的物理性质主要包括外观、熔点、沸点、密度等。
一般来说，醇酚醚是无色或淡黄色液体，具有较低的熔点和沸点，并且密度较小。
不同种类的醇酚醚在物理性质上会有所差异。
2. 化学性质醇酚醚的化学性质主要包括其在化学反应中所表现出来的特性，比如它们可以发生醚键的断裂、羟基的反应等。
此外，醇酚醚还具有一定的溶解性和挥发性，可以与许多有机物和无机物反应。
三、醇酚醚的合成1. 醇酚醚的制备方法醇酚醚的合成方法主要包括醇与醚的缩合反应、醚的氢化反应、醇的醚化反应等。
其中，醇与醚的缩合反应是一种常用的制备醇酚醚的方法，通过这种方法可以制备出多种不同类型的醇酚醚。
2. 醇酚醚的合成路线醇酚醚的合成路线主要包括传统合成路线和新型合成路线。
传统合成路线主要使用醇或酚等化合物为原料，通过一系列的反应来制备醇酚醚。
而新型合成路线则采用一些新颖的合成方法，比如金属催化反应、微波合成等，来制备醇酚醚。
四、醇酚醚的应用1. 工业应用醇酚醚在工业上有着广泛的应用，比如它们可以用作有机溶剂、化工原料、表面活性剂等。
醇、酚、醚
醇、酚、醚内容提要醇、酚、醚类，都是烃的含氧衍生物。
本章主要介绍了醇、酚、醚、硫醇、硫醚的结构特点、分类、命名，以及它们的性质，着重分析了醇、酚、醚的化学性质，并简要介绍了几种重要的醇、酚、醚、硫醇、硫醚及其在医学上的应用。
第一节醇醇的结构从结构上看，醇可以看成是脂肪烃、脂环烃分子中的氢原子或芳香烃分子中侧链上的氢原子被羟基（—OH）取代后生成的化合物。
官能团为醇羟基醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。
醇的通式：R—OH Ar —CH2—OH酚的通式： Ar —OH醚的通式： R—O—R‘ Ar —O—Ar‘ Ar —O— R二、醇的分类和命名㈠醇的分类醇的分类方法一般有三种。
⒈根据醇羟基所连烃基种类不同，分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。
脂肪醇又可分为饱和醇和不饱和醇。
⑴ 醇羟基与脂肪烃基连接的醇称脂肪醇，其中烃基是饱和的叫饱和醇，不饱和的叫不饱和醇。
如：不饱和醇：⑵醇羟基与脂环烃基连接的醇称脂环醇。
如：⑶醇羟基与芳香烃基侧链上碳原子相连的醇称芳香醇。
如：⒉根据分子中所含醇羟基的数目不同，醇可分为一元醇，二元醇和多元醇。
⒊根据与羟基相连的碳原子类型不同，醇可分为伯醇、仲醇、叔醇。
㈡醇的命名对于结构简单的醇，采用普通命名法；对于结构复杂的醇，可采用系统命名法。
⒈普通命名法通常在烃基名称的后面加上一个“醇”字来命名，称为“某醇”，“基”字可以省略。
⒉系统命名法(1) 选择含有羟基的最长碳链作为主链 , 按主链所含碳原子的数目称为某醇。
(2) 从靠近羟基的一端给主链碳原子依次编号, 羟基的位置用阿拉伯数字表示,放在某醇的前面。
(3) 把取代基的位次、数目、名称写在母体名称的前面。
(4) 不饱和醇命名时应选择包含双键或叁键在内的最长碳链作主链,根据主链所含碳原子的数目称为某烯 ( 炔 ) 醇。
编号从靠近羟基的一端开始,并分别在烯 ( 炔 ) 、醇前面表示出其位次。
(5) 脂环醇命名时 , 可在脂环烃基的名称后加 " 醇 " 字来命名 , 再从连接起基的环碳原子开始编号,并使环上取代基的编号最小。
醇和醚PPT课件
CH3 异丙醇铝
16
2. 与氢卤酸反应
R-OH + HX ① 反应速度与HX有关
R-X + H2O
HI ＞ HBr ＞ HCl
如：RCH2-OH + HI
RCH2I + H2O
RCH2-OH + HBr H2SO4 RCH2Br + H2O RCH2-OH + HCl ZnCl2 RCH2Cl + H2O
二元醇： CH2—CH2 OH OH
多元醇： CH2—CH—CH2 OH OH OH
脂肪醇： 饱和醇：RCH2-OH 不饱和醇：CH2=CHCH2OH
芳香醇：
-CH2-OH
脂环醇： -OH
-
2
3. 命名
① 普通命名法：----- 一般适合于简单的一元醇 （按相应烃来命名）
CH3-OH
甲醇
-OH
环己醇
)
硼 化氢
CC
氧化
BH2 H2O2、OH-
CC H OH
-
7
硼氢化—氧化法两个独特之处：
① 有“反常”的选择性——制得反马氏规则产物。
CH3 CH2 CH CH2 (BH3)2 (CH3 )2 C CHCH3 (BH3)2
H2O2 HO-
CH3CH2 CH2CH2 OH
92%
H2O2 HO-
(CH3)2CH CH
-
17
② 反应速度与烃基结构有关:
CH3 CH3 C OH
CH3
HCl
ZnCl2 室温
CH 3 CH3 C Cl H2O
CH3
(马上出现浑浊)
CH3CH2 CH CH3 OH
HCl
有机化学基础知识点整理醇酚醚的结构与性质
有机化学基础知识点整理醇酚醚的结构与性质醇酚醚的结构与性质有机化学中，醇、酚和醚都是常见的官能团，它们具有不同的结构和性质。
本文将对醇酚醚的结构和性质进行整理和讨论。
一、醇的结构与性质醇（Alcohol）是由一个或多个氢原子被羟基（OH）取代的碳链所组成的有机化合物。
根据羟基（OH）的位置和数量的不同，醇分为一元醇、二元醇、三元醇等。
常见的醇有甲醇、乙醇、丙醇等。
1. 醇的结构：醇分子的结构中，羟基（OH）通过共价键与碳原子连接。
根据羟基的位置，醇分为原位醇和侧链醇两种。
原位醇是羟基直接连接在主碳链上，侧链醇是羟基连接在侧链上。
例如，乙醇的结构式为CH3CH2OH，羟基直接连接在碳链上。
2. 醇的性质：（1）溶解性：低碳醇（一元醇和二元醇）在水中具有良好的溶解性，随着碳链的增加，溶解度降低。
这是因为羟基与水分子之间形成氢键，促使其溶解。
但长碳链醇的溶解度较低，因为疏水性增强。
（2）酸碱性：醇分子中的羟基能够释放H+，具有一定的酸性。
例如，乙醇在碱性条件下能够与氢氧根（OH-）发生反应生成乙醇盐。
（3）氧化性：醇的氧化性较强。
一元醇可以被氧化为相应的醛或酸，二元醇可以被氧化为相应的酮。
二、酚的结构与性质酚（Phenol）是一个芳香核上带有羟基（OH）的有机化合物。
酚分子结构中，羟基和芳香环直接连接。
常见的酚有苯酚、邻苯二酚等。
1. 酚的结构：酚分子中，羟基（OH）与苯环的碳原子通过共价键相连。
例如，苯酚的结构式为C6H5OH。
2. 酚的性质：（1）溶解性：酚在水中有限度的溶解，但较低碳醇溶解度差。
这是因为酚分子中的羟基通过氢键与水分子作用，但芳香环的疏水性增强溶解度降低。
（2）酸碱性：酚是一种弱酸，其羟基能够释放H+。
酚能够与碱发生中和反应，生成相应的酚盐。
（3）亲电性：酚具有较强的亲电性，能够与亲电试剂发生取代反应。
酚的取代反应主要发生在氧原子周围。
三、醚的结构与性质醚（Ether）是由两个碳原子中间用氧原子连接的有机化合物。
大一有机化学醇酚醚知识点
大一有机化学醇酚醚知识点有机化学是化学中的一个重要分支，研究的是有机物的结构、性质、组成、反应、合成等方面的内容。
大一的学生在学习有机化学时，会接触到很多基础知识，其中就包括醇酚醚的相关知识。
本文将从醇、酚和醚的定义、性质与合成等方面分析和讨论这些知识点。
首先，我们来了解一下醇的概念。
醇是指一类含有羟基（OH基团）的有机化合物，常见的有甲醇、乙醇、丙醇等。
醇的命名规则一般是根据碳原子数目以及羟基的位置进行命名。
例如，乙醇由两个碳原子和一个羟基组成，因此它的化学式是C2H5OH。
醇的性质与其结构有关。
由于醇分子中含有羟基，因此醇分子具有较强的极性。
这使得醇能够形成氢键，使得醇分子之间的相互作用较强。
醇的氢键可以使得醇的沸点、溶解度等性质较醚、酚等有机化合物要高。
此外，醇还具有酸碱性质。
由于醇中羟基上的氢原子可以脱离，形成氧负离子，所以醇可以与碱发生酸碱中和反应。
接下来，我们来探讨一下酚的知识点。
酚是指一类含有苯环上一个或多个羟基（OH基团）的有机化合物，常见的有苯酚、间甲酚、邻酚等。
酚的命名规则与醇类似，也是根据苯环上的位置进行命名。
例如，苯酚由苯环上的一个羟基组成，因此它的化学式是C6H5OH。
酚的性质与醇类似，也具有较强的极性和酸碱性质。
由于酚分子中含有苯环，使得酚分子结构更加稳定，其沸点和熔点较醇类物质要高。
酚还具有很强的溶解性，可以溶解在水中。
最后，我们来了解一下醚的知识要点。
醚是一类含有两个有机基团（烃基）的有机化合物，中间以氧原子连接，常见的有乙醚、甲醚、二甲醚等。
醚的命名一般是按照两个烃基的名称进行命名。
例如，乙醚由两个乙基基团组成，因此它的化学式是C2H5OC2H5。
醚的性质与醇和酚有所不同。
醚分子中的氧原子与两个有机基团连接，形成了一个与醇和酚不同的分子结构。
这使得醚的极性较醇和酚要小，其沸点和溶解度常常比醇和酚低。
此外，醚还具有较高的挥发性和不良燃烧性。
至此，我们对大一有机化学中的醇、酚和醚有了初步的了解。
有机化学基础知识点整理醇和醚的性质和反应
有机化学基础知识点整理醇和醚的性质和反应醇和醚是有机化合物中常见的官能团，它们在化学反应中起着重要的作用。
了解其性质和反应对于有机化学的学习和应用非常重要。
本文将对醇和醚的性质和反应进行整理和总结。
一、醇的性质和反应1. 醇的结构和命名醇是含有羟基（-OH）官能团的化合物。
根据羟基上所连接的碳原子数目，醇可以分为一元醇（含有一个羟基），二元醇（含有两个羟基），三元醇（含有三个羟基）等。
醇的命名通常采用将烷烃命名法中的“烷”改为“醇”，同时在碳原子前面标记羟基所连接的位置。
2. 醇的物理性质醇具有许多与羟基相关的物理性质。
由于羟基可以形成氢键，醇的沸点和溶解度通常较高。
此外，醇还具有较大的极性，使得它们具有良好的溶剂性，尤其对于极性化合物。
3. 醇的酸碱性醇既可以表现出酸性，也可以表现出碱性。
醇的酸性主要体现在羟基上，它可以失去氢原子形成羟基阴离子。
同时，醇中的氧原子也能形成键合氢，表现出碱性。
4. 醇的氧化反应醇可以发生氧化反应，其中最常见的就是醇的燃烧反应。
醇在氧气的存在下可以燃烧，并释放出大量的热能和水。
此外，醇还可以被氧化剂如酸性高锰酸钾（KMnO4）氧化成酮或醛。
5. 醇的酯化反应醇与酸酐发生酯化反应，生成酯。
酯是一类常见的醇的衍生物，具有良好的香味和挥发性。
酯化反应是众多有机合成中常用的一种方法。
二、醚的性质和反应1. 醚的结构和命名醚是由两个碳原子通过一个氧原子连接形成的化合物。
根据氧原子所连接的碳原子的数目和位置，醚可以分为对称醚和不对称醚。
醚的命名通常采用将两个碳原子团按字母顺序排列，并在后面加上“醚”字。
2. 醚的物理性质醚具有较低的沸点和较好的挥发性，这使得它们广泛应用于溶剂和非极性反应介质中。
醚的极性较小，不溶于水，但溶于大部分有机溶剂。
3. 醚的裂解反应醚可以通过热或酸性条件下的裂解反应进行分解，生成相应的醇。
这是由于氧原子的带负电荷引发了裂解反应。
4. 醚的醚化反应醚还可以通过醇的酸性氢进行醚化反应。
第八章 醇和醚
10
CO2 ONa
15.7 16~19
OH +NaHCO3
44
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Table 10.1 pKa value of Substituent
Sub.-G. op-henolsm-
p-
NO2
7.22 8.39
7.15
Cl8.48 ຫໍສະໝຸດ .029.38H10.0 10.0 10.0
OH OH
29
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2 、 邻二醇被四醋酸铅氧化
CH3 CH3 H2SO4
CH3
H3C C
C
CH3 HCl
H3C
C
C
CH3
OH OH
CH3O
OH OH
四醋酸铅 OHOH Pb(OOCCH3)4 O O
Pb(OOCCH3)3 O + O 30
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16
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（三）亲核取代反应 Nucleophilic substitution
（1）、醇和氢卤酸的反应
反应式
ROH + HX 醇的活性比较：
RX + H2O
苯甲型, 烯丙型 > 3oROH > 2oROH > 1oROH > CH3OH
17
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6
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不饱和醇，表示重键位置的数字放在烯字或炔字的前面，这 样得到母体的名称，再于母体名称前面加取代基的名称和位 置，称为某烯（炔）醇。
多元醇命名选取含有尽可能多的带羟基的碳链作主链，羟 基的数目写在醇字的前面，用二、三、四等来表示：
知识目标掌握醇酚醚的结构特点了解醇酚醚
1．与活泼金属反应----生成金属醇化物和氢气
醇与钠的反应比水与钠的反应缓和得多。醇的反应活性次序是：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇，醇钠可溶于醇，遇水易水解生成相应的醇和氢氧化钠。例如：
2．与氢卤酸反应---生成卤代烃和水 该反应是卤代烃水解反应的逆反应，也是制备卤代烃的重要方法。
二、醇的性质 （一）醇的物理性质
δ γ β β′
有机化合物中碳原子和氢原子的分类： α-碳原子，β-碳原子，α-氢，β-氢等。
表6-1 一些醇的物理常数
名称
熔点
沸点
相对密度（420）
折光率
溶解度（每100g水/g）
甲醇
-93.9
65
0.7914
3．芳环上的取代反应 羟基是邻、对位定位基，能使芳环活化，所以酚比苯更容易发生芳环上的取代反应。
黄色晶体，其水溶液酸性很强。苦味酸及其盐类都易爆炸，可制造炸药和染料。
（1）卤代反应 在室温下，苯酚与溴水迅速反应，生成2,4,6－三溴苯酚白色沉淀。此反应灵敏度很高，且可定量完成，常用于酚的定性鉴别和定量测定。
（二）酚的命名 以芳环为母体称为“某酚”，从羟基所在的芳环碳原子为起点，给芳环碳原子编号，再将各取代基的位置、个数、名称依次写在母体之前。
名称
熔点
沸点
溶解度（每
PKa
苯酚
43
182
9.37
10
邻甲基苯酚
30
191
2.5
10.2
间甲基苯酚
10.9
202.8
2.6
10.01
对甲基苯酚
35~36
202
2.3
4．丙三醇:俗称甘油，是无色、带有甜味的黏稠液体，具有强烈的吸湿性，能与水以任意比混溶，其水溶液的凝固点很低，常用作化妆品、皮革、烟草、食品、纺织品的吸湿剂和滋润剂。甘油具有微弱酸性，能与新制的氢氧化铜反应生成甘油铜，溶液呈现深蓝色，该反应常用于鉴别相邻位置上有两个或两个以上羟基的多元醇。
有机化学 key note ch09 第九章 醇 酚 醚
9.2 基本内容
Ⅰ. 醇
1． 结构和性质 醇分子中的氧原子为 sp3 杂化，其中两个 sp3 杂化轨道分别含有一个电子，与碳原子的 sp3 杂化轨道和氢原子的 1s 轨道重叠，另外两个 sp3 杂化轨道分别含有一对未共用电子对。 表示为 R—O—H。由于氧原子的吸电子作用，使得醇羟基中的氢有酸性，醇分子间以及醇 与水之间可以形成氢键，导致醇的沸点较高以及低级醇溶于水；同时α-碳也带有部分正电
O
CH3COCH3 [(CH3)2CHO ] Al
OH R' + CH3 R' CH CH3
R R
C O C O
OH R CH R'
KMnO4
3
Cu , O2
R
C
R'
在叔丁基铝或异丙醇铝的存在下，仲醇和丙酮（或甲乙酮、环己酮）反应，醇被氧化， 失去两个氢原子给丙酮， 丙酮则被还原为异丙醇的氧化方法称为 Oppenauer 氧化。 本反应只 在醇和酮之间发生氢原子的转移， 不涉及分子的其他部分， 所以在分子中有碳碳双键或其他 对酸不稳定的基团时，利用此方法较为适宜。 （c）邻位二醇被 HIO4 氧化
Claisen 重排是指烯丙基芳基醚在高温（200 C）可以转变为邻烯丙基酚：
0
OCH2
α
CH β
CH2
γ
200 C
0
14
OH
14
CH2
γ
CH
β
CH2
α
当两个邻位都被占据时，则得到对位产物：
O CH2CH H3C CH3 CH2CH CHCH3 CHCH3 OH H3C CH3
用亚甲基代替乙烯基烯丙基醚分子中的氧原子后的二烯烃也可以发生类似的重排，这一 重排叫做考普重排： Z Z
醇、醚
醇、醚的结构及命名； 醇、醚的物理性质及光谱性质；
醇、醚的化学性质和制备；
消除反应历程及与亲核取代反应的竞争；
了解一些重要的醇、醚的用途。 醇、醚的化学性质和制备；
消除反应历程及与亲核取代反应的竞争。
§5-1 醇
１ 分类、命名和结构
(1) 分类 根据和羟基相连的碳原子的类型：
CH3
CH3CH2CH2OH
伯醇 一级醇(1º 醇)
CH3CH2CHCH3 OH
仲醇 二级醇(2º 醇)
CH3
C OH
叔醇
CH 3
三级醇(3º 醇)
根据分子中烃基的类别：
CH3CH2OH
脂肪醇 脂环醇
OH
芳香醇
CH2OH
烯醇：不稳定，容易转变为较稳定的醛或酮。
[ CH2 CH OH]
[CH3 C CH2] OH
OH OH
2,3-二甲基-2,3-丁二醇 2,3-dimethyl-2,3-butanediol
(3) 习惯命名法 根据和羟基相连的烃基命名，在“醇”字前加上烃基 的名称。英文名是在烃基名称的后面加上alcohol。
CH3
CH3 CH OH
异丙醇 isopropyl alcohol
CH3
CH3
C OH
其他活泼金属也可以和醇反应。
2(CH3)3COH + 2K
2(CH3)3COK + H2
6(CH3)2CHOH + 2Al
2[(CH3)2CHO]3Al + 2H2
叔丁醇钾是强碱性试剂，亲核性相对弱一些；异丙醇铝
用于氧化还原反应中。
(2) 卤代反应
①与氢卤酸反应
R OH + HX
有机化学(第二版)鲁崇贤9-醇酚醚
CH3 H+ CH3 C CH CH3
CH3
H OH
H +OH2
H2O CH3 C
CH
+
CH3
H
CH3
重排
CH3
C
+
CH
CH3
2°碳正离子
Br-
3°碳正离子
H
Br
CH3
CH3
CH3 CH CH CH3 Br
CH3 C CH2 CH3
仲醇与HX酸反应，
Br
生成重排产物是SN1机理的重要特征
B、 SN2：大多数伯醇，且没有重排反应。
CH3CH2CH2CH2OH + SOCl2 -HCl -SO2 CH3CH2CH2CH2Cl
O
CH3CH2CH2CH2
SO
Cl
ii、与PX3 , PX5反应
ROH + PX3
+ RX H3PO3 (X=Cl 、 Br、I)
优点： 不发生重排
按SN2历程进行（不生成碳正离子中间体）。
SN2反应的立体化学特征：构型反转
i.与SOCl2反应
ROH SOCl2 RCl+ SO2 + HCl
1) 不重排,且产物构型保持 优点：2) 副产物均为气体，易于除去
3) 产率高，产物容易分离
反应的立体化学特征：醇的α- 碳原子的构型保持。
R' R αC OH
H
SOCl2 HCl , SO2
R'
αC R
Cl
H
分子的亲和取代SNi
+ 3 HNO3
H2SO4 100℃
CH2 ONO2 CH ONO2 CH2 ONO2
醇酚和醚1.ppt
二.醇的分类
1.根据羟基所连烃基的不同：脂肪醇、脂环醇和芳香醇。
脂肪醇 脂环醇
饱和脂肪醇 CH3CH2CH2OH 丙醇
不饱和脂肪醇 CH2 CH CH2OH
丙烯醇
OH 环己醇
芳香醇
CH2OH
苯甲醇
2.根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为
一元醇、二元醇、三元醇……
CH3CH2CH2OH
CH2-OH CH2-OH
HO OH
乙二醇 丙三醇 顺—1，2—环戊二醇
1、乙醇的物理性质：
颜 色 ： 无色透明 气 味 ： 特殊香味 状 态： 液体 挥发性： 易挥发 密 度： 比水小 溶解性： 跟水以任意比互溶
能够溶解多种无机物和有机物
2、化学性质
（1）与活泼金属反应
2CH3CH2OH + 2Na → 2CH3CH2ONa﹢H2↑ 乙醇钠
化 有 酒精气味易挥发易燃的液体。沸点： 工 机 64.7 ℃能溶于水和其他有机溶剂。
原溶
料 剂 有毒，作用于神经系统；特别是对视神 、 经和视网膜有选择作用，前期表现为眼 睛胀、头痛、疲倦。恶心、视力减弱， 人饮用10ml就能使眼睛失明，30 ml则 能致死。
2.乙醇
无水乙醇：乙醇含量99.5％，用做化学试剂
异丙醇
叔丁醇
OH
环己醇
CH2OH
苄醇
2） 系统命名法
结构比较复杂的醇，采用系统命名法。
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置 最小编号，……称为某醇。
例如：
CH3CH CHCH3 OH CH3
CH2CH2OH
3—甲基—2—丁醇 2—苯基乙醇
（1）选主链 选最长碳链，且含—OH
（2）编号 （3）写名称
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邻基参与机理的解释
CH3 H H CH3 Br OH H Br H H CH3 CH3 Br OH2 H3C OH2 H a Br H H3C Br Br CH3 a H b Br b H3C H H Br CH3 Br H3C H H H CH3 CH3 Br Br CH3 H H Br
Br作为亲核试剂
快
CH3迁移
O
CH3 HO HO CH3 H+ H2O HO
CH3 OH2 H3C H3C
慢
环重排
CH3
O
重排有利因素： 迁移基团与离去 基团处于反式
说明机理中消 除和迁移可能 是同步的
通过Pinacol重排合成螺环化合物
O Mg(Hg)
2
H+ OH OH O
O
Mg(Hg)
H OH OH
+
2
•分析：中性、碱性条件下
R Nu
O
R'
SN2 Nu R + O R'
难进行
差离去基
•分析：弱酸性条件下
H+ R O R' Nu R O H R'
难进行
Nu R + HO R'
(亲核能力弱及浓度稀时)
可离去，离去 能力比H2O差
醚键可被 HI 和 HBr 在加热下断裂
HX R O R' R X + HO R'
氧有碱性， 可与酸结合
较好的 离去基
1. 醚的自氧化（a氢的氧化）
H R' C H O R （空气） O2 R' H C OOH O R
提示：醚类试剂（乙醚、THF等）久置使用时要当心
• 先用淀粉－KI（2％的醋酸溶液）试验 • 蒸馏时勿蒸干
• 可用还原剂处理除去过氧化物（如FeSO4，LiAlH4，Na等）
2. 醚键氧的碱性
R O R' + HCl R O H
Oxonium salt
R' Cl
Brönsted碱
R' HSO4
R
O
R' + H2SO4
R
O H
O
+
BH3
O
BH3
Lewis碱
Et O Et X Mg R O Et Et
3. 醚键的开裂（醚在酸性体系中的亲核取代）
醚键在中性、碱性或弱酸性条件下不会断裂。
CH3
小
CH3
CH3
3o 很大
CH3
如何解释以上 反应取向？
醚键开裂机理（亲核取代反应机理）
• SN2 机理
CH3 CH3 I H O CH3 I H CH3 O H CH3 CH3 H
SN2
CH3 I + HO
CH3 H CH3
• SN1 机理
CH3 CH3 I H O C CH3 CH3
SN2，位阻 影响为主
重点：邻二醇
• 烯烃加成
稀冷 KMnO4 or OsO4
R1
R2 C C OH cis R4
R3 HO
R1 C R3 C
R2 R4
O RCOOH
?
H2O OH or H
R1
OH C C R4 R2
R3
HO
trans Cl2, H2O R3 R1 C OH C
?
H2O NaHCO3
R4
OH R2 cis + trans
迁移
H+ H3C O C CH3 C CH3 CH3
更稳定的正离子
•例：其它邻二醇的Pinacol重排
OH OH Ph C C H H+ Ph H C Ph O C H
思考：这些结果说 明了什么？
O Ph C H C Ph H
Ph H
OH OH Ph C C Ph
H
+
CH3 O Ph C Ph C CH3 Ph
OH C R" R'
H5IO6 R
O C H +
O H C OH + "R
O C R'
H5IO6 R' R
O C OH + H
O C R'
3. Pinacol重排
H3C
OH OH C C CH3
H+ H3C
O C
CH3 C CH3 CH3 + H2O
CH3 CH3
Pinacol
Pinacolone (频哪酮 )
OAc
kcis
OAc
OAc
KOAc HOAc
OAc
)
OAc
OTs (+) or (－)
ktrans
习题 9－9, 9－22, 9－25
ktrans : kcis
= 800 : 1
第三部分
一．醚的结构、分类及命名
醚（Ether）
O O O O O
O R R'
R
O
R'
(CH2)n O
O
饱和醚
环醚
sp2杂化
O
•写出重排机理
思考题：写出下列转变的机理
H3C H3C O CH3 CH3 BF3-Et2O(Lewis酸) H3C CH3 O C CH3 C CH3
二．邻基参与效应（p381）
复习：b-溴代醇与HBr反应的立体化学（ppt 005－3） 通常： R OH
H Br R Br
SN2 or SN1 非立体专一
O H2C CH2 H2C
3
O
1
1
H CH CH3
2 3
O
2
CH3 H
H3C
环氧乙烷
1, 2－环氧丙烷 2－甲基环氧乙烷
反－2, 3－环氧丁烷 反－2, 3－二甲基环氧乙烷 trans2,3dimethyloxirane
oxirane
2methyloxirane
4
O
O O O
3 2
5
O
1
6
1, 3－环氧丙烷
k2 > k1
例 2
H Br
CH3 CO2 Na
CH3 NaOH H2O H HO CO2 Na
构型保持 邻基参与机理
H3C O H C Br O Br H3C H HO H3C O O H C HO O
O C
SN2
SN2
思考题：试用邻基参与效应解释下列实验现象
OAc OTs
KOAc HOAc
2. 多元醇的选择性氧化
OH OH R C H C H R' or KIO4(偏高碘酸钾) NaIO4(偏高碘酸钠) [O] OH R C H OH + HO OH C H R' － 2 H2O H5IO6(高碘酸) R O C H O
+ H
C
R'
OH OH R C H O R C C H OH C H
•合成上的应用：保护醇羟基（复习：ppt：009－2）
例：完成转变 合成路线
H2C CH3 HO Br H2SO4 H3C
HO
Br
CH3 CH3 C O CH3 H2O H+ HO
HO
NaC Br
CH
CH3 H3C C O CH3
4. 烯烃的烷氧汞化 —— 还原（脱汞）反应 (Alkoxymercuration-Demercuration)
•Pinacol重排机理（有两种可能途径）：
OH OH H3C C C H+ OH OH2 CH3 H3C C C CH3 H2O H3C OH C C CH3
CH3 CH3
CH3 CH3 H2O ~ CH3 OH H3C C CH3 C CH3 CH3
脱水
~ CH3
CH3 CH3
迁移、脱水同步
R' R O R' R" CH O R
大环多醚 冠醚
Ar
O
R
（R = 烷基）
饱和醚
烯基醚
芳基醚
• 命名
CH3 CH3CH2 O CH2CH3 CH3C CH3 O CH2CH3 H3C O CH CH2
对称醚 乙醚（二乙基醚） diethyl ether
乙基叔丁基醚 ethyl t-butyl ether
CH3CH2 HI I + HO CH2CH2CH3
基团体积差别不大
CH3
O
CH2CH2CH3
小
CH3 CH3 O
1o
较大
HI
CH3
I
+
HO
CH2CH2CH3
CH3 CH3 I + HO H C2H5
H C2H5 CH3
手性碳 构型保持
小
2o 大
HI CH3 CH3 OH + I C
CH3
O
C
CH3 CH3 CH3 O H C CH3 I CH3 I OH + CH3 C CH3 CH3
SN1
SN1，中间体 稳定性为主
CH3 I C CH3
CH3
两类较易水解的醚类化合物
X = I, Br
HX过量时，生 成2分子卤代烷
例：
H3C CH H3C O CH CH3 CH3
Hห้องสมุดไป่ตู้
I
H3C CH H3C I +
H3C CH H3C H3C OH
H
I （过量）