第一节 醇酚

新课标人教版高中化学选修5
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第三章 烃的含氧衍生物 第一节 醇 酚
1. 醇、酚的区别
羟基（—OH）与烃基或苯环侧链上的碳原子相连 的化合物称为醇。 羟基（—OH）与苯环直接相连的化合物称为酚。 ①CH3CH2OH ② CH3CHCH3 ③ CH2OH
物 质
苯
密度（与 状态 水比较）
液态 比水小
在水中的溶解性
熔点（℃）
难溶
5.5
常温下溶解度不 苯 大，65 ℃以上互 固态 比水大 酚 溶
43
结论：官能团-OH影响了苯酚的物理性质
其他性质：苯酚是无色晶体（久置于空气中呈粉 红色），易溶于乙醇，可以杀菌、有腐蚀性。
苯酚的物理性质：
1、无色晶体；
2、熔点43℃；
CH3CH2OH 乙醇
氧化
CH3CHO 乙醛
氧化
CH3COOH 乙酸
⑤
Ｈ
① ② Ｈ
Ｈ―Ｃ―Ｃ―Ｏ―Ｈ ③ ④Ｈ Ｈ
反应
与金属钠反应 Cu或Ag催化氧化 浓硫酸加热到170℃
断键位置
① ①③ ②④ ① 、② ① ②
浓硫酸加热到140℃ 浓硫酸条件下与乙酸加热
与HX加热反应
二、酚 1 、苯酚的分子组成和结构 分子式：C6H6O 结构简式： 结构式：
一次取代苯环 上三个氢原子
结论
解释
苯酚与溴取代反应比苯容易
受羟基的影响，苯酚中苯环上的 H变得更活泼了
苯酚的检验：
方法一：苯酚与溴取代反应； 方法二：苯酚与FeCl3的显色反应；
小结：
结构 苯酚 物理性质
化学性质 酸性 取代反应 显色反应
• 3．醇分子间可形成氢键，增强了其分子间 作用力，因此其沸点远高于相对分子质量 相近的烷烃。甲醇、乙醇、丙醇能与水分 子之间通过氢键结合，因此水溶性很好； 而碳原子数多的醇，由于疏水基烷基较大， 削弱了亲水基羟基的作用，水溶性较差。
[注意] (1) 溴水要足量而且浓度大，如果苯酚过量，生 成少量的2，4，6—三溴苯酚会溶于苯酚溶液中。 (2)三溴苯酚中三个溴原子的位置（2、4、6）。
白色
苯和苯酚的溴代反应比较：
反应物 苯的溴代 苯和液溴 反应条件 催化剂
Hale Waihona Puke 产物苯酚的溴代苯酚稀溶液和 浓溴水
无特殊要求
性质决定于结构。从分子结构可知：在苯酚分 子中，由于羟基对苯环的影响使苯环上羟基的邻、 对位氢原子性质较活泼，容易被其它的原子或原子 团取代。
2、苯酚的物理性质
无色晶体，特殊的气味 【实验3-3】（1）在试管中放入少量苯酚晶体， 再加适量蒸馏水，振荡，对试管进行加热，观察 现象。 ※ 苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，使用时一定要 小心，如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤。 现象：苯酚晶体加入适量蒸馏水，得到浑浊的溶 液，加热后，溶液变澄清。 结论：常温下苯酚在水中的溶解度不大，加热 可增大其在水中的溶解度。
先加入足量的烧碱溶液，然后再分液（上 层即为苯）。 不能用溴水。因为虽然苯酚会和溴水反应生成 的2，4，6—三溴苯酚难溶于水，但易溶于苯中而 不易分离。再就是，从除杂彻底的角度来说，加溴 水要过量，而过量的溴又混入了苯中。因此不能用 溴水来除去苯中的苯酚
比较苯、苯酚与溴反应的异同：
苯酚 对溴的要求 反应条件 取代苯环上 氢原子数 溴水与苯酚 不用催化剂 苯 液溴与苯 使用催化剂 一次取代苯环 上一个氢原子
⑤ CH2-OH
CH2OH
最简单的脂肪醇——甲醇 最简单的芳香醇——苯甲醇 最简单的酚——苯酚
乙二醇：无色，粘绸，有甜味的液体，其水 溶液的凝固点低，可用作内燃机的抗冻剂， 也是制造涤纶的重要原料（的确良）。 CH2OH -[-OCH2CH2OOCC6H4CO-]n| 聚对苯二甲酸乙二醇酯 CH2OH
FeCl3 溶液
[课堂小结]
１、掌握苯酚的物理性质。注意苯酚的毒性。
２、掌握苯酚的化学性质与结构的关系：由 于苯环对羟基的影响，使酚羟基显弱酸性 （其它的酚也显弱酸性），由于羟基对苯环 的影响，使苯环性质活化，易发生取代反应。 3、根据苯酚的性质掌握其检验方法和主要 用途。
[练习]
如何除去混在苯中的苯酚？能不能 采用先加入溴水再过滤的方法？
饮美酒可以去天堂
酒后驾车导致车祸不断
2CrO3（红色）+ 3C2H5OH + 3H2SO4 Cr2（SO4）3（绿色）+ 3CH3CHO + 6H2O 一念之间，想喝吗？
【实验3-2】乙醇与重铬酸钾酸性溶液反应 • 现象：溶液变成绿色。
2CrO3（红色）+ 3C2H5OH + 3H2SO4 Cr2（SO4）3（绿色）+ 3CH3CHO + 6H2O
比较苯、苯酚与溴反应的异同：
苯酚 对溴的要求 反应条件 取代苯环上 氢原子数 溴水与苯酚 不用催化剂 苯 液溴与苯 使用催化剂 一次取代苯环 上一个氢原子
一次取代苯环 上三个氢原子
结论
解释
苯酚与溴取代反应比苯容易
受羟基的影响，苯酚中苯环上的 H变得更活泼了
苯酚的检验：
方法一：苯酚与溴取代反应； 方法二：苯酚与FeCl3的显色反应；
结论：苯酚能与NaOH反应，显酸性
浑浊
澄清
苯酚具有酸性，其酸性如何呢？
[实验3-3]（3）再向试管中加入稀盐酸 现象：澄清透明溶液变浑浊 结论：苯酚的酸性不强 苯酚钠不仅仅可以跟强酸如盐酸反应，还可以 跟弱酸如碳酸反应
强调：苯酚钠与碳酸反应生成的是碳酸氢钠而 不是碳酸钠 [小结]苯酚具有弱酸性：碳酸 > 苯酚
分子式
结构式 H H
结构简式
官能团 —OH （羟基）
C2H6O
H—C—C—O—H H H
CH3CH2OH
或C2H5OH
现象：缓慢产生气 1）置换反应 泡，金属钠沉于底 与活泼金属反应 部或上下浮动。 2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑
思考与交流P49-50 哪一个处理反应釜中金属钠的建议更合理、更安全？ 方案（ 3 ）更为合理。原因是（ 1 ）由于钠块较 大，取出过程，一但与空气或水蒸汽接触，放热引 燃甲苯。后果不堪设想；（ 2 ）加水反应剧烈，本 身易燃烧，引燃甲苯。（ 4 ）乙醇与钠反应缓慢， 若能导出氢气和热量，则应安全。
丙三醇(甘油)：无色，粘绸，有 甜味的液体，吸湿性强，能与 水、乙醇以任意比互溶，其水 溶液的凝固点低 ( 防冻剂 ) ，硝 化甘油——烈性炸药
CH2OH | CHOH | CH2OH
资料卡片P48
3. 醇的命名
【练习】
①
写出下列醇的名称
CH3
CH3—CH—CH2—OH OH CH3—CH2—CH—CH3
小结：
结构 苯酚 物理性质
化学性质 酸性 取代反应 显色反应
2. 醇的分类
①③④
饱和一元醇: CnH2n+1OH 一元醇 ② 不饱和一元醇 醇 多元醇 ：如乙二醇、丙三醇等
⑤ ① C H3 CH2O H ③ ⑥ ② CH2= CHCH2O H ④ ⑥
OH
CH2O H
CH2-OH CH-OH CH2OH
3、有特殊气味； 4、在水中溶解度不大，65℃以上 时能跟水以任意比互溶；易溶 于乙醇、乙醚等有机溶剂。
3、苯酚的化学性质
(1)、苯酚的酸性 乙醇与苯酚都含有相同的官能团，已知乙醇 不能电离出氢离子，也就是说不具备酸性。那么苯 酚是否也不具有酸性呢？该如何证明？ （用NaOH溶液） 【实验3-3】（2）向苯酚的浑浊溶液中逐滴加入5％的 NaOH溶液 并振荡试管 现象： 浑浊液体变为澄清透明的溶液
反应条件 化学键的断裂 化学键的生成
NaOH的乙醇溶液、 加热 C—Br、C—H
C=C
C=C
反应产物
CH2=CH2、HBr
CH2=CH2、H2O
4）氧化反应 • 通入酸性高锰酸钾溶液， 溶液褪色
2CH3CH2OH+O2 H H H C—C—H
催化剂
2CH3CHO+2H2O
两个氢脱去与O结合成水
H O—H
（2）苯酚的取代反应
苯与苯酚都含有苯环，苯可以跟液溴在铁 的催化作用下发生取代反应，生成溴苯。那苯 酚能不能跟溴发生取代反应呢？是不是需要同 样的条件呢？
[实验3-4] 向盛有少量苯酚稀溶液的试管中 滴加过量的饱和溴水，观察实验现象。 现象： 立即有白色沉淀生成
[结论]苯酚分子中苯环上的氢原子很容易被 溴原子取代。
2—甲基—1—丙醇
②
2—丁醇
思考与交流
4. 醇的物理性质
32 64.7
表3-1相对分子质量相近的醇与烷烃的沸点比较 名称 相对分子质量 沸点/℃ 甲醇
乙烷
乙醇 丙烷
30
46 44
－88.6
78.5 －42.1
丙醇
丁烷
60
58
97.2
－0.5
醇的沸点远高于烷烃。
学与问 表3-2 含相同碳原子数不同、羟基数的醇的沸点比较 名称 乙醇 乙二醇 1-丙醇 1，2-二丙醇 1，2，3-丙三醇 分子中羟基数目 1 2 1 2 3 沸点/℃ 78.5 197.3 97.2 188 259
6. 乙醇的化学性质
2）取代反应 ①酯化反应 CH3CH2OH+HOOCCH3 ② 与卤化氢反应 C2H5OH + HBr ③分子间脱水 CH3CH2OH+HOCH2CH3
浓硫酸 140℃ 浓硫酸
△ CH3CH2OOCCH3+H2O C2H5Br + H2O
△
CH3CH2OCH2CH3+H2O