一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法

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大孔吸附树脂富集枸杞子中总黄酮的工艺研究

大孔吸附树脂富集枸杞子中总黄酮的工艺研究
a d s o pt r i o n r e s i n wa s D A 一 2 0 1 , s a mp l e l o a d i n g wa s 1 0 b e d v o l u me ( B V) , s a mp l e c o n c e n t r a t i o n wa s 1 5 mg / mL , t h e l f o w
a p p l i c a t i o n p r p a r a me t e r s , a n d u s i n g c o l o r i me t r i c me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f c i i f r u c t u s . R e s u l t s T h e a p p r o p r i a t e
HU Xi a o — l i a n , ZHAN G Hu a
( S h a n d o n g U n i v e r s i t y o f T r a d i t i o n a l C h i n e s e Me d i c i n e , J i n a n 2 5 0 3 5 5 , C h i n a ) A b s t r a c t : Ob j e c t i v e T o s t u d y t h e o p t i mu m e x t r a c t i o n t e c h n o l o g y o f l f a v o n o i d s f r o m L y c i i f r u c t u s b y ma c r o p o r o u s
a ds o r p t i o n r e s i n a nd i mp r o v e t h e p u r i t y o f p r o d u c t . Me t ho ds Op t i mi z i n g s u i t a b l e ma c r o p o r o u s a d s o pt r i o n r e s i n a n d

枸杞子中4种类胡萝卜素成分含量测定一测多评法的建立

枸杞子中4种类胡萝卜素成分含量测定一测多评法的建立

枸杞子中4种类胡萝卜素成分含量测定一测多评法的建立作者:陈欢马玲苏晓娟李艳婷马霞马学琴来源:《中国药房》2022年第08期中圖分类号 R917 文献标志码 A 文章编号 1001-0408(2022)08-0957-05DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2022.08.09摘要目的建立同时测定枸杞子中玉米黄质、β-胡萝卜素、β-隐黄素棕榈酸酯、玉米黄素双棕榈酸酯含量的方法。

方法枸杞子药材经正己烷-无水乙醇-丙酮-甲苯(10 ∶ 6 ∶ 7 ∶ 7,V/V/V/V)超声提取后,采用高效液相色谱法进行测定。

以YMC C30为色谱柱,以甲醇-乙腈-水(81 ∶ 14 ∶ 5,V/V/V)为流动相A、二氯甲烷为流动相B进行梯度洗脱,柱温为20 ℃,流速为1.0 mL/min,检测波长为450 nm,进样量为20 μL。

以玉米黄质为参照物,计算β-胡萝卜素、β-隐黄素棕榈酸酯、玉米黄素双棕榈酸酯的相对校正因子,再以此计算上述成分的含量,并与外标法测定结果进行比较。

结果玉米黄质、β-胡萝卜素、β-隐黄素棕榈酸酯、玉米黄素双棕榈酸酯检测质量浓度的线性范围分别为0.119 4~2.983 8、0.121 7~1.521 6、0.285 9~5.718 8、8.460 5~211.513 3 μg/mL(R2均大于0.999);精密度、重复性、稳定性(16 h)试验的RSD均小于4%;平均加样回收率分别为103.34%、107.37%、105.64%、96.16%(RSD关键词枸杞子;高效液相色谱法;一测多评法;玉米黄质;β-胡萝卜素;β-隐黄素棕榈酸酯;玉米黄素双棕榈酸酯Establishment of quantitative analysis of multi-components by singer marker for content determination of 4 carotenoids in Lycium barbarumCHEN Huan1,2,MA Ling1,SU Xiaojuan3,LI Yanting3,MA Xia1,MA Xueqin3(1. Ningxia Hui Autonomous Region Institute of Drug Control,Yinchuan 750002,China;2. Ningxia Key Laboratory of Drug Creation and Generic Drug Research, Yinchuan 750004,China;3. College of Pharmacy,Ningxia Medical University,Yinchuan 750004,China)ABSTRACT OBJECTIVE To establish a method for simultaneous determination of zeaxanthin,β-carotene,β-cryptoxanthin palmitate and zeaxanthin dipalmitate in Lycium barbarum. METHODS L. barbarum was extracted with n-hexane-anhydrous ethanol-acetone-toluene (10 ∶6 ∶7 ∶ 7, V/V/V/V) by ultrasonic method. High performance liquid chromatography (HPLC) method was adopted. The determination was performed on YMC C30 column with mobile phase A consisted of methanol-acetonitrile-water (81 ∶ 14 ∶ 5, V/V/V) and mobile phase B consisted of dichloromethane (gradient elution) at the flow rate of 1.0 mL/min. The column temperature was set at 20 ℃. The detection wavelength was set at 450 nm, and sample size was 20 μL. Using zeaxanthin as control, the relative correction factors (RCFs)of β-carotene,β-cryptoxanthin palmitate and zeaxanthin dipalmitate were calculated, and then the content of each component was calculated according to RCFs and compared with the results of external standard method(ESM). RESULTS The linear range of zeaxanthin,β-carotene,β-cryptoxanthin palmitate and zeaxanthin dipalmitate were 0.119 4-2.983 8, 0.121 7-1.521 6, 0.285 9-5.718 8,8.460 5-211.513 3 μg/mL(all R2>0.999). RSDs of precision, repeatability and stability(16 h)tests were all less than 4%. The average recoveries were 103.34%, 107.37%, 105.64%, 96.16%(RSDKEYWORDS Lycium barbarum; HPLC; QAMS; zeaxanthin; β-carotene; β-cryptoxanthin palmitate; zeaxanthin dipalmitate类胡萝卜素是中药枸杞子所含的主要色素,也是其重要的活性成分之一,具有提高人体免疫功能、抗肿瘤、抗氧化、护肝、保护视力等作用[1-5]。

枸杞中提取玉米黄质为主的类胡萝卜素类单体色素的方法[发明专利]

枸杞中提取玉米黄质为主的类胡萝卜素类单体色素的方法[发明专利]

专利名称:枸杞中提取玉米黄质为主的类胡萝卜素类单体色素的方法
专利类型:发明专利
发明人:梁卿,邵士俊
申请号:CN201610930302.8
申请日:20161031
公开号:CN106543769A
公开日:
20170329
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明涉及植物提取物领域,具体是涉及一种以枸杞子为原料,提取制备玉米黄质为主的类胡萝卜素类等单体色素及其制备方法。

本发明提供了一种以枸杞子为原料,通过提取制备、分离、纯化、精制等步骤,直接得到以玉米黄质单体为主的不同纯度的类胡萝卜素类色素提取物及其制备方法。

无需经过先提取类胡萝卜素酯,再皂化水解得到单体素色的繁复过程;该制备方法具有制备工艺简单,易于实施,使用溶剂简单,环保污染小,成本低,适合大规模工业化生产等特点;所得到的以玉米黄质为主的类胡萝卜素单体色素纯度高,提取率高,溶剂残留小。

申请人:中国科学院兰州化学物理研究所
地址:730000 甘肃省兰州市天水中路18号
国籍:CN
代理机构:甘肃省知识产权事务中心
代理人:郭海
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一种枸杞中玉米黄素检测的方法

一种枸杞中玉米黄素检测的方法

种枸杞 中玉米黄 素检测 的方法
张蕊 ,蔡靳 ,惠伯棣 ,蒋继 志
( 1 . 北京联 合 大学应 用文 理学 院食 品科 学 系 ,北京 2 . 河 北 大学生 命科 学 院 ,保定 0 7 1 0 2 2 ) 1 0 0 1 9 1 ;

要 :研究 的 目的是 建立 一种 可行 的测定枸 杞中玉米 黄素含量 的方法 ,其特征 是不使用 参 比样 品而结
a r e a n o m a r l i z a t i o n, t h e f r e e z e a x a n t h i n a mo u n t o f t he s a mp l e wa s t he n c a l c u l a t e d f r o m t h e t o t a l c a r o t e n o i d a mo u n t o f t he s a mp l e. W i t h o ut r e f e r e n c e s a mp l e bu t wi t h a r e l i a bl e r e s u l t ,t h i s me t h o d wa s p r a c t i c l a a n d a b l e t o b e a p pl i e d i n t h e a — na l y s i s i n f o o d a dd i t i v e a n d f u nc t i o n a l f o o d i n f o o d i n d us t r y. Thi s me t h o d c a n b e u s e d a s a r e f e r e n c e i n ma k i n g n a t i o n a l

一种提取分离枸杞果实中玉米黄质及其棕榈酸酯色素单体的方法[发明专利]

一种提取分离枸杞果实中玉米黄质及其棕榈酸酯色素单体的方法[发明专利]

专利名称:一种提取分离枸杞果实中玉米黄质及其棕榈酸酯色素单体的方法
专利类型:发明专利
发明人:邸多隆,巩媛,黄新异
申请号:CN202011132477.7
申请日:20201021
公开号:CN112142636A
公开日:
20201229
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明公开了一种提取分离枸杞果实中玉米黄质及其棕榈酸酯色素单体的方法,是将枸杞果实粉碎后经正己烷回流提取,提取液浓缩后得到枸杞色素粗浸膏;以正己烷、二氯甲烷、乙腈的混合溶剂作为逆流色谱分离的溶剂系统,在分液漏斗中静置分层后得到上相和下相;再分别以上相和下相作为固定相和流动相,通过基于二阶重叠重复进样的洗脱‑挤出高速逆流色谱的方法分离得到玉米黄质、玉米黄质单棕榈酸酯、玉米黄质双棕榈酸酯三个色素单体,且纯度均达到85%以上,三个单体化合物的得率分别在3.5%、5.0%、19.9%以上。

本发明的制备方法具有进样量大、溶剂消耗少、制备量大等特点,可以实现枸杞中玉米黄质及其酯类色素单体的宏量制备。

申请人:中国科学院兰州化学物理研究所
地址:730000 甘肃省兰州市城关区天水中路18号
国籍:CN
代理机构:兰州智和专利代理事务所(普通合伙)
代理人:张英荷
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高纯度枸杞玉米黄质棕榈酸酯的制备方法[发明专利]

高纯度枸杞玉米黄质棕榈酸酯的制备方法[发明专利]

专利名称:高纯度枸杞玉米黄质棕榈酸酯的制备方法专利类型:发明专利
发明人:赵军,陈宝华
申请号:CN201410498454.6
申请日:20140925
公开号:CN105503681A
公开日:
20160420
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明公开了一种高纯度枸杞玉米黄质棕榈酸酯的制备方法,其包括如下步骤:(1)将干燥后的枸杞粉碎,用丙酮减压加热回流提取至少两次,然后浓缩得浸膏;(2)将浓缩浸膏用丙酮溶解,沉降分离后的上清液进行氧化铝柱吸附分离,用石油醚和乙醇的混合溶剂极性梯度洗脱,高效液相色谱仪监控,收集含枸杞玉米黄质棕榈酸酯的洗脱液;(3)将洗脱液浓缩至比重为1.0,用乙酸乙酯萃取;
(4)将乙酸乙酯萃取液浓缩得到的浸膏,置于超临界萃取仪的萃取釜中使用超临界CO作为溶剂,用无水乙醇作为夹带剂,得到玉米黄质棕榈酸酯高纯度萃取物。

本发明制备方法可以得到玉米黄质棕榈酸酯含量高于90%的枸杞提取物,制备工艺简单,成本低。

申请人:赵军
地址:750004 宁夏回族自治区银川市兴庆区高尔夫家园45-3-602号
国籍:CN
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一种含玉米黄质、磷脂酰丝氨酸的即食枸杞子及制备方法[发明专利]

一种含玉米黄质、磷脂酰丝氨酸的即食枸杞子及制备方法[发明专利]

专利名称:一种含玉米黄质、磷脂酰丝氨酸的即食枸杞子及制备方法
专利类型:发明专利
发明人:张雅萍
申请号:CN201711220772.6
申请日:20171129
公开号:CN107822132A
公开日:
20180323
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明提供了一种含玉米黄质、磷脂酰丝氨酸的即食枸杞子,包含枸杞子0.1~500份、黄米0.0001~12份、菊花脑0.001~15份、叶黄素酯0.0001~10份、玉米黄质0.0001~10份、磷脂酰丝氨酸0.0001~10份、β葡聚糖0.0001~10份、乳化剂0.001~25份、增稠剂0.001~35份、矫味剂0.0001~15份。

其稳定性高,具有能够改善精子密度、提高记忆力及缓解皮肤瘙痒症状的作用。

同时本发明即食枸杞子将药材食用化、零食化,具有口感良好,服用便利性高,易于市场推广的优势。

申请人:张雅萍
地址:233333 安徽省蚌埠市五河县东刘集镇李庄村后李208号
国籍:CN
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反相高效液相色谱法测定枸杞干果及枸杞籽油中玉米黄质·β胡萝卜素和叶黄素

反相高效液相色谱法测定枸杞干果及枸杞籽油中玉米黄质·β胡萝卜素和叶黄素

u m and Lycium seed oil by reversed-phase high performance liquid chromatography. [Method]They were coverted to free carotenes after sapon­
ification , extracted by ether-hexane- cyclohexane ( 4 0 + 4 0 + 2 0 , ///) , and separated by C 30( 250 m m x 4 . 6 m m ,5 (xm)column. [Result]
关 系(> 0.99 9 7 ) ,样 品
验的平均回
收 率 为 8 3 .9 % ~ 1 1 1 . 1 % ,R S D 为 1 .5 % ~ 9 .5 % ( » = 6 )。 [ 结 论 ]该 方 法 简 单 准 确 ,适 用 于 枸 杞 及 枸 杞 籽 油 中 3 种 类 胡 萝 卜 素 的 同 时 检 测 。
证实,
有抗
氧 化 、抗 衰 老 、提 高 免 疫 力 的 作 用 [4],其 活 性 成 分 如 枸 杞 多
糖 、类 胡 萝 卜 素 物 质 均 有 抗 氧 化 作 用 。
叶 黄 素 、3 - 胡 萝 卜 素 和 玉 米 黄 质 是 类 胡 萝 卜 素 物 质 中 最 重 要 的 物 质 之 一 ,广 泛 分 布 于 人 体 多 个 组 织 ,对 维 持 健 康
质 、P- 胡 素 和 叶 黄素 释 放 为 游 离 态 ,用 - 正
- 环 己烷(40+ 4 0+ 2 0 ,/ 1〇提 取 , (: 3。(250 1 ^ 父 4 .6 1^ ,5 (^ ) 彳 分 离 。
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说明书摘要
本发明公开了一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其步骤:(1)将干燥枸杞子与萃取剂按料溶质量体积比为1∶1~1∶20投入到亚临界流体萃取装置的萃取釜中连续萃取1~20次,每次10~150min,得到萃取物;(2)利用减压升温法使步骤(1)中的萃取物在分离压力为0.10~1.95MPa、分离温度为10~90℃的条件下进行分离,得到萃取液;(3)将萃取液室温下静置10~90min后,加入乙酸乙酯萃取,回收有机相后浓缩至浸膏;(4)将浸膏稀释,上选择性大孔吸附树脂柱,用乙醇洗脱,所得洗脱液回收乙醇后,用乙醇结晶得玉米黄质。

本发明提取所得率高、制备工艺简单,成本低。

权利要求书
1、一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)将干燥枸杞子与萃取剂按料溶质量体积比为1∶1~1∶20投入到亚临界流体萃取装置的萃取釜中连续萃取1~20次,每次10~150min,得到萃取物;
(2)利用减压升温法使步骤(1)中的萃取物在分离压力为0.10~1.95MPa、分离温度为10~90℃的条件下进行分离,得到萃取液;
(3)将萃取液室温下静置10~90min后,加入乙酸乙酯萃取,回收有机相后浓缩至浸膏;(4)将浸膏稀释,上选择性大孔吸附树脂柱,用乙醇洗脱,所得洗脱液回收乙醇后,用乙醇结晶得玉米黄质。

2. 如权利要求1所述的一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其特征在于:所述步骤(1)中萃取剂为丙烷、丁烷、异丁烷、二甲醚、液化石油气、1,1,1,2-四氟乙烷中的任意一种。

3. 如权利要求1所述的一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其特征在于:所述步骤(1)中萃取条件是萃取温度5~85℃,萃取压力0.15~2.95MPa,萃取剂流量10~200L/h。

4. 根据权利要求1所述的一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其特征在于:所述步骤(3)中加入的乙酸乙酯的体积与萃取液的体积比为1∶1,萃取的次数为2次。

5. 根据权利要求1所述的一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其特征在于:所述步骤(4)中的选择性大孔吸附树脂型号为ADS-15或ADS-17或ADS-F8。

6. 根据权利要求1所述的一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其特征在于:所述步骤(4)中洗脱用乙醇的体积浓度为50-70%,结晶用乙醇的体积浓度为50-80%。

7. 根据权利要求1所述的一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其特征在于:所述步骤(4)中浸膏用50-200倍于其重量的水稀释后上柱,所述洗脱剂乙醇的体积用量为浸膏重量的30-60倍。

说明书
一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法
技术领域
[0001] 本发明属于枸杞活性成分提取分离技术领域,具体涉及一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法。

背景技术
[0002] 玉米黄质(Zeaxanthin, 3,3’-二羟基-β-胡萝卜素),亦称玉米黄素,分子量为566.88,属于异戊二烯类,是一种含氧的类胡萝卜素,与叶黄素(Luein)属同分异构体。

大部分存在于自然界中的玉米黄素为全反式异构体。

[0003] 玉米黄质是一种新型的油溶性天然色素,广泛存在于绿色叶类蔬菜、花卉、水果、枸杞和黄玉米中。

在自然界中常常与叶黄素、β-胡萝卜素、隐黄质等共存,组成类胡萝卜素混合物。

[0004] 在人体中,玉米黄质主要分布在眼、肝脏、胰脏、肾脏、脾脏、卵巢等组织器官中,对健康起着重要作用。

在眼睛中,玉米黄质主要集中在视网膜的黄斑区中心。

人体和动物无法自身合成玉米黄质,必须通过食物或补充剂获得。

[0005] 在人体慢性疾病防治方面,玉米黄质具有保护视力、防心血管疾病和癌症以及增强免疫力方面的独特功能。

玉米黄质是一种强抗氧化剂,还可通过猝灭单线态氧、清除自由基等抗氧化行为来保护机体组织细胞,从而保护生物系统免受一些由于过量氧化反应所产生的潜在的有害作用。

[0006] 玉米黄质的提取制备技术包括有机溶剂萃取法、超声波提取法、微波辅助提取法、表面活性剂法、酶法提取、超临界流体萃取法以及膜辅助分离提取技术等。

有机溶剂萃取会消耗大量有机溶剂,超声波、微波和表面活性剂法只能作为溶剂提取方法的补充,酶法和膜辅助分离提取提高了提取效率,但也必须和溶剂提取法配合使用,超临界流体萃取技术对于设备的要求较高,还不能形成大规模工业化生产,并且产出率较低。

[0007] 因此发明能适合枸杞深加工产业发展,特别是适合枸杞子中玉米黄质的提取和分离。

发明内容
[0008] 本发明的目的在于提供一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其提取所得率高、
制备工艺简单,成本低。

[0009] 为了达到上述目的,本发明提供一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其中包括如下步骤:
(1)将干燥枸杞子与萃取剂按料溶质量体积比为1∶1~1∶20投入到亚临界流体萃取装置的萃取釜中连续萃取1~20次,每次10~150min,得到萃取物;
(2)利用减压升温法使步骤(1)中的萃取物在分离压力为0.10~1.95MPa、分离温度为10~90℃的条件下进行分离,得到萃取液;
(3)将萃取液室温下静置10~90min后,加入乙酸乙酯萃取,回收有机相后浓缩至浸膏;(4)将浸膏稀释,上选择性大孔吸附树脂柱,用乙醇洗脱,所得洗脱液回收乙醇后,用乙醇结晶得玉米黄质。

[0010] 本发明所述的一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其中所述步骤(1)中萃取剂为丙烷、丁烷、异丁烷、二甲醚、液化石油气、1,1,1,2-四氟乙烷中的任意一种。

[0011] 本发明所述的一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其中所述步骤(1)中萃取条件是萃取温度5~85℃,萃取压力0.15~2.95MPa,萃取剂流量10~200L/h。

[0012] 本发明所述的一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其中所述步骤(3)中加入的乙酸乙酯的体积与萃取液的体积比为1∶1,萃取的次数为2次。

[0013] 本发明所述的一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其中所述步骤(4)中的选择性大孔吸附树脂型号为ADS-15或ADS-17或ADS-F8。

[0014] 本发明所述的一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其中所述步骤(4)中洗脱用乙醇的体积浓度为50-70%,结晶用乙醇的体积浓度为50-80%。

[0015] 本发明所述的一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法,其中所述步骤(4)中浸膏用50-200倍于其重量的水稀释后上柱,所述洗脱剂乙醇的体积用量为浸膏重量的30-60倍。

[0016] 采用上述方案后,本研究首次将亚临界萃取技术应用于枸杞子中玉米黄质的提取,大大提高了枸杞子中玉米黄质的提取效率,并降低了成本。

[0017] 大孔吸附树脂技术由于成本低、效率高、溶剂消耗少、可重复利用等特点,在中草药提取分离领域已经得到广泛应用。

但目前在枸杞子中用于玉米黄质分离还未见报道,将大孔树脂吸附分离技术应用于枸杞子中玉米黄质的分离,将为枸杞深加工产品的发展提供重要的技术支持。

具体实施方式
[0018] 下面结合具体实施例,进一步阐述本发明,但这些实施例仅限于说明本发明而不用
于限制本发明的保护范围。

[0019] 实施例1
本发明一种提取富集枸杞子中玉米黄质的方法实施例,其包括如下步骤:
(1)将干燥的200克枸杞与萃取剂-丙烷按1∶1的料溶质量体积比(枸杞质量:萃取剂体积比)(g/mL)投入到亚临界流体萃取装置(该亚临界萃取装置为现有的市场销售的萃取和分离装置,例如河南省亚临界生物技术有限公司生产和销售的亚临界萃取仪)的萃取釜中,在萃取温度为5℃、萃取压力为0.15MPa、萃取剂流量为10L/h的条件下连续萃取2次,每次10min,得到萃取物;
(2)利用减压升温法使萃取物在分离压力为0.10MPa、分离温度为10℃的条件下进行分离,得到萃取液;其中亚临界流体萃取剂由液态变为气态被循环利用;
(3)萃取液室温下静置72min后,加入1倍体积萃取液的乙酸乙酯萃取2次,合并萃取分离出的有机相,回收有机相后浓缩得到浸膏;
(4)将步骤(3)中所得浸膏加50倍体积水稀释后上ADS-15柱,先用水洗,直至流出液无色,再用50倍体积浸膏的70%的乙醇洗脱,收集洗脱液,回收乙醇,浓缩至浸膏,再用体积浓度为80%的乙醇结晶,得到0.45克玉米黄质。

[0020] 经检测,Waters高效液相色谱仪,色谱柱C18(4.6mm×250mm,5um),流动相为乙腈:甲醇:三乙胺=80:20:0.05;检测波长为450nm,流速为1ml/min;进样量60uL。

玉米黄质含量为70.3%。

[0021] 以上所述实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明设计精神的前提下,本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进,均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。

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