高三化学二轮复习指导 第一部分 基本概念 专题六 氧化还原反应

专题六 氧化还原反应

一、知识整理 1．概念

凡有电子得失或共用电子对偏移的一类反应称氧化还原反应，其特征是反应前后有元素化合价发生变化。氧化反应和还原反应同时发生，在任何一个氧化还原反应中，得失电子数必定相等。 2．物质的氧化性和还原性

（1）一般来说，强氧化剂与强还原剂反应后生成的产物，其还原性、氧化性较弱。 如 2

22I Cl 2Cl I -

-

+

=

+

强还原性 强氧化性 弱还原性 弱氧化性 据此判断：氧化性22Cl I > 还原性I Cl -->

（2）氧化性、还原性的强弱，取决于物质得失电子的难易，而不取决于得失电子的多少。物质越易得到电子，其氧化性越强，常见的氧化剂有金属阳离子、活泼的非金属单质以及含较高价态元素的物质，如2O 、2Cl 、3Fe +、4KMnO 、227K Cr

O 、浓24H SO 、3HNO 等。元素的最高价态物质只具有氧化性，最低价态物质只具有还原性，中间价态物质既具有氧化性，又具有还原性。

物质越易失电子，还原性越强，含较低价态元素的物质常作还原剂，常见的还原剂有金属单质、2H 、C 、CO 、2S -、I -、2Fe +等。

一般来说，元素的非金属性越强，其单质的氧化性越强；金属的金属性（金属活动性）越弱，则该金属的阳离子的氧化性越强。

（3）同种元素间，价态相距越大，发生反应的可能性越大。 价态相近或相邻，则难以发生氧化还原反应。

如Fe 与3Fe +能反应，2Fe +与3Fe +、2SO 与24H SO （浓）之间不能发生反应。 含同种元素的还原剂、氧化剂的化合价升降不会出现交叉状态。 如出现如下情况是错误的：

例如：6

242H S O +（浓）2

4

2422Na S 2NaHSO SO S 2H O --+=+↑+↓+

6

4S S ++→而不是0

S

2

S S -→而不是4

2SO +

当一种氧化剂与几种还原剂接触时，一般是还原性强的还原剂首先与氧化性强的物质反应。

二、重点知识解析

1．氧化还原反应的实质 有电子得失或偏移（微观）。 特征：有化合价变化（升降）（宏观）。 2．有关氧化还原反应的一些基本概念

得电子→化合价下降→作氧化剂→发生还原反应→得到还原产物 失电子→化合价上升→作还原剂→发生氧化反应→得到氧化产物 3．氧化性、还原性强弱的判断 （1）根据微粒结构。

原子最外层电子数多、半径小→易得电子→氧化性强。 如同周期：F O N C >>>。 同主族：F Cl Br I >>>。

原子最外层电子数少、半径大→易失电子→还原性强。 如同周期：Na Mg Al >>。 同主族：Li Na K Rb Cs <<<<。 （2）根据化合价。

最高价元素只有氧化性，如4MnO -、浓24H SO 、3HNO 等。 最低价元素只有还原性，如2S -、Cl -、Br -、I -、金属单质等。

中间价态既有氧化性，又有还原性，如23SO -、S 、2Fe +等。

但是价态只是提供可能性，高价态（例如稀24H SO 中6

S +）不一定具有氧化性，低价态不一定具有还原性，还要看反应条件（酸度、浓度、温度等）。

注意：氧化性（还原性）的强弱与得（失）电子能力有关，与价态无必然关系。如24SO -

中S 为

6+价，当24SO -

在溶液中不体现出氧化性时，可和2S -共存。

再比如：HClO 中氯元素价态比4HClO 中氯元素价态低，但HClO 氧化性比4HClO 强，4HClO 氧化性较弱。

（3）根据反应方程式。 氧化性：氧化剂>氧化产物。 还原性：还原剂>还原产物。 （4）根据反应条件。

如2F 、2Cl 、2Br 、2I 均能和2H 反应生成气态氢化物。 22

F H 2HF +冷、暗、爆炸

22Cl H 2HCl +光照或点燃

22

Br H 2HBr +不断加热

22

HI I H 2HI +部分分解

△

但反应条件由22F I →越来越苛刻，说明氧化性由22F I →逐渐减弱。

（5）将变价物质氧化（还原）得越彻底，说明氧化剂（还原剂）的氧化性（还原性）越强。

如：

2Cl 将Fe 、Cu 氧化成3

Fe +、2

Cu +，而S 将Fe 、Cu 氧化成2

Fe +、1

Cu +。

说明2Cl 的氧化性比S 强。 4．影响氧化性、还原性强弱的因素

（1）温度：通常温度升高，有利于氧化还原反应的发生或加速。如实验室制取2Cl 要在加热条件下进行，2H 和2Cl 在常温下共存等。

（2）浓度：如氧化性，浓3HNO >稀3HNO ，浓24H SO >稀24H SO 。 还原性：浓HCl >稀HCl （实验室用2MnO 制2Cl 必须选用浓HCl ）。

（3）酸碱性：一般溶液酸性越强，氧化剂的氧化性越强。如3NO -、23SO -只有在（H +）条件下才有氧

化性，ClO -与Cl -在弱酸性条件下可共存，在强酸性条件下会发生氧化还原反应，不能共存等。 5．几类重要的氧化还原反应 （1）归中（归一）反应。

同种元素的不同价态之间发生电子转移，生成中间价态物质的反应。 如110

22Na H H O NaOH H -++=+↑ 5

1

232K ClO 6H Cl 3Cl KCl 3H O +-+=↑++

（2）歧化反应

同种元素的某价态内部发生电子转移，生成该元素多种变价物质的反应。 如0

1

1

22Cl H O H Cl H ClO -++=+ （3）置换反应

金属置换金属：如4Fe CuSO +；34Al Fe O +。 金属置换非金属：如A l +稀24H SO ；2Mg CO +。 非金属置换非金属：如22F H O +；2SiO C +。 非金属置换金属：如2CuO H +；23Fe O C +。 6．新情境氧化还原反应方程式的书写程序

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