5 沉淀滴定法
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第五章 沉淀滴定法
对于大多数电解质来说， s0 较小，而且大多未被测定，所以一 般计算中往往忽略s0 项。
s [M ] [ A ]
有的化合物固有溶解度相当大，如HgCl2，若按（Ksp =2×10-14） 计算，它在水中的溶解度约为1.7×10-5mol · L-1，实际测得的溶 解度为0.25 mol · L-1。这说明溶液中有大量的HgCl2分子存在。
第五章 沉淀滴定法
第五章 沉淀滴定法
根据pCl与滴定剂的体积作出沉淀滴定曲线。 突跃范围的大小 取决于反应物浓 度和沉淀的溶度 积常数。
反应物浓度越大， 沉淀的溶度积常 数越小，滴定突 跃就越大。
第五章 沉淀滴定法
二、莫尔法 以铬酸钾K2CrO4为指示剂的银量法称为莫尔法。 1、基本原理 例如测定水中Cl 时， 加入K2CrO4为指示剂，以 AgNO3标准溶液滴定, 根据分步沉淀原理，首先生 成AgCl白色沉淀， + Ag + Cl = AgCl↓（白色） 当达到计量点时，水中Cl 已被全部滴定完毕，稍过量 + 的Ag 便与K2CrO4生成砖红色Ag2CrO4沉淀从而指示滴 定终点，即： + 22Ag + CrO4 = Ag2CrO4↓（砖红色） 根据AgNO3标准溶液的浓度和用量，便可求得水中Cl 离子的含量。
第五章 沉淀滴定法
3、酸效应 溶液的酸度给沉淀溶解度带来的影响，称为酸效应。 当酸度增大（pH减小）时，组成沉淀的阴离子与H+结 合，降低了阴离子的浓度，使沉淀的溶解度增大。
第五章 沉淀滴定法
4、配位效应 由于沉淀的构晶离子参与了配位反应而使沉淀的溶解 度增大、甚至不产生沉淀的现象，称为配位效应。 例： AgCl Ag+ + Cl 2NH3 Ag(NH3)2+ ∴NH3的存在，使平衡向右移动，AgCl 溶解度增大。
第五章 沉淀滴定法
第五章 沉淀滴定法
主要内容：
沉淀的溶解度及其影响因素 分步沉淀和沉淀转化 沉淀滴定法
第五章 沉淀滴定法
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 用于沉淀滴定的沉淀反应必须具备的条件： 生成沉淀的溶解度必须小； 反应按一定的化学方程式定量迅速地进行； 能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。
第五章 沉淀滴定法
（2）介质条件 滴定应该在中性或弱碱性介质条件下进行，适宜pH范 围为6.5～10.5。
在酸性较强的介质中，CrO42-会转化为Cr2O72-，使 Ag2CrO4沉淀出现延后，造成终点误差较大。
S
0
( MA )水
( MA )固
固体活度为1，中性分子由于不带电荷，则其活度系数为1，则：
MA MA MA MA s0
水
若溶液中没有影响沉淀溶解平衡的其他反应存在，则固体MA的溶解 度s等于该物质的固有溶解度s0和离子M+ (或A-)浓度之和，即：
s s [M ] s [ A ]
第五章 沉淀滴定法
2、滴定条件 （1）指示剂用量
用AgNO3标准溶液滴定Cl-，达到化学计量点时，恰好析出 Ag2CrO4沉淀，所需要的[CrO42-]可以从理论上计算得：
析出 Ag2CrO4 的[CrO42-] 的理论值
在滴定过程中，若K2CrO4浓度大于理论值，则Ag2CrO4沉淀会提前 析出使得终点提前出现并且K2CrO4的黄色偏深，不便于观察终点颜 色。若K2CrO4浓度过小于理论值，则终点又会延后到达，产生较大 的终点误差。所以，K2CrO4指示剂的浓度可以比理论值略小一点， 以5×10-3 mol ·L-1为宜。
3、化学计量点时 溶液中[Cl-]来源于AgCl↓的离解，此时溶液的[Cl-]、 [Ag+]相等，即：
Cl Ag
K sp , AgCl 1.8 1010 1.34105 m ol/ L
pClSP=4.87
第五章 沉淀滴定法
4、化学计量点后 溶液中[Cl-]决定于过量AgNO3的量, 过量Ag+由下式计 算：
例如：当微溶化合物AgCl的溶液达到沉淀溶解平衡后，加入硫 氰酸铵NH4SCN溶液，生成更难溶的硫氰酸银沉淀，即：
第五章 沉淀滴定法
5.3 沉淀滴定法
一、沉淀滴定曲线 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例： 1、滴定前 溶液中[Cl ]决定于NaCl浓度，则： [Cl ]=0.1000 mol/L pCl=-lg[Cl ]=1.00
V V c AgNO NaCl AgNO3 3 Ag VNaCl VAgNO3
当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为 +0.1%），溶液中 Ag 5.00105 m ol/ L pAg 4.30 pCl pKsp pAg 9.74 4.30 5.44
第五章 沉淀滴定法
2、活度积、溶度积
K sp 是离子的活度积，称为 K 项时， sp M A ， 活度积常数，仅随温度变化。若引入活度系数γ，就可以得 到溶度积常数：
当忽略s0
K sp [ M ][ A ]
K sp
M A
溶度积常数Ksp与溶液中离子强度有关。
-
第五章 沉淀滴定法
5、影响沉淀溶解度的其他因素 温度 溶解反应一般是吸热反应，故沉淀的溶解度一般是随 着温度的升高而增大。对于溶解度不很小的晶形沉淀， 如 MgNH4PO4, 应在室温下进行过滤和洗涤。如果沉 淀的溶解度很小（如Fe(OH)3、Al(OH)3和其他氢氧化 物），或者受温度的影响很小，为了过滤快些，可以 趁热过滤和洗涤。 溶剂
'
'
K
' sp
sp
第五章 沉淀滴定法
二、影响溶解度的因素 1、同离子效应
当沉淀反应达到平衡时，如果向溶液中加入构晶离子（组成沉 淀的离子）而使沉淀的溶解度减小的现象称为同离子效应。 利用同离子效应可在生成沉淀时，加入过量的沉淀剂，使沉淀 生成完全，减少沉淀的溶解损失。 一般沉淀剂过量 50%~ 100%，但如果沉淀剂不易挥发，则过 量20%~30%就可以了，否则将引起其它效应。
K sp [ M ][ A ]
沉淀溶解平衡反应中副反应的 M A M A 影响因素，只有在温度、离子 强度和酸度等条件一定时才是 ' Ksp [M ][ A ] KspM A 常数。 因为αM 、αA均大于1，故 KSP’＞ KSP
[M ] [ A ]
第五章 沉淀滴定法
返滴定 在一定体积的被测溶液中，先加入一定体积的过量的 沉淀剂标准溶液与被测物质生成沉淀，再用另一种标 准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。
-
例如：在酸性溶液中测定Cl ，先加入一定体积的过 量的AgNO3标准溶液与Cl 完全反应，剩余的AgNO3 再以铁铵矾作指示剂，以NH4SCN标准溶液滴定。 根据AgNO3和NH4SCN标准溶液的浓度计所用的体积， 即可计算出一定体积水样中Cl 的含量。
1.1×10-8mol·L-1×200mL×233.4g·mol –1=5×10-4mg 显然可以认为此时沉淀已经完全。
第五章 沉淀滴定法
2、盐效应 在微溶化合物的饱和溶液中，加入其它易溶强电解质 而使沉淀溶解度增大的现象，称为盐效应。 产生盐效应的原因：当强电解质的浓度增大时，则离 子强度增大，由于离子强度增大，而使活度系数减小， 在一定温度下K0SP是一个常数，当活度系数减小，则 沉淀的溶解度增大。显然，造成沉淀溶解度增大的基 本原因是由于强电解质盐类的存在。 盐效应增大沉淀的溶解度，且构晶离子的电荷越高，影响 越严重。这是由于高价离子的活度系数受离子强度的影响 较大。沉淀分析中一般不考虑盐效应对溶解度的影响。只 有当沉淀的溶解度本身比较大，且溶液的离子强度又很大 时，才需要考虑其对溶解度的影响。
在实际工作中可通过“陈化”来得到稳定的粗大颗 粒的沉淀。
“陈化”就是将沉淀和母液在一起放置一段时间， 使小晶体转化为大晶体，以减小沉淀溶解度的过程。
第五章 沉淀滴定法
5.2 分步沉淀和沉淀转化
一、分步沉淀 利用溶度积KSP大小不同进行先后沉淀的作用称为分 步沉淀。
例如溶液中同时含有0.1000mol/L Cl-和0.1000mol/L CrO42 离子， 逐滴加入AgNO3，则有：
第五章 沉淀滴定法
例如：以BaSO4重量法测定Ba2+时，如果加入等物质的量的沉 淀剂SO42-，则BaSO4的溶解度为： S=[Ba2+]=[SO42-]=Ksp1/2=1.0×10-5(mol·L-1) 则在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为： 1.0×10-5mol·L-1×200mL×233.4g·mol –1=0.5mg 如 果 加 入 过 量 的 H2SO4， 使 沉 淀 后 溶 液 中 的 [ SO42]=0.010mol· L-1，则溶解度为： S=[Ba2+]=Ksp/[SO42-]=1.1×10-8(mol·L-1) 则在200mL溶液中BaSO4的溶解的损失量为：
由于微溶化合物的溶解度一般都很小，溶液中离子强度不大， 通常不考虑离子强度的影响。在离子强度较大时，使用活度 积更符合实际情况。
第五章 沉淀滴定法
3、条件溶度积
在实际的沉淀溶解反应中除主反应外，还有副反应发生。
此时溶液中的M和A的总浓度分别为[M+]’、[A-]’，引入相应的 副反应系数 和αM和αA。 K ' 为条件溶度积，考虑了
无机物沉淀多为离子型晶体，所以它们在极性较强的水中 的溶解度大，而在有机溶剂中的溶解度小。有机物沉淀则 相反。
第五章 沉淀滴定法
沉淀颗粒的大小
同一种沉淀，在相同质量的条件下，颗粒越小则溶解 度越大。因为，小颗粒沉淀的总表面积大，与溶液接 触的机会就越多，沉淀溶解的量就越多。因此，在进 行沉淀时，总是希望得到粗大颗粒的沉淀。
可由溶度积Ksp分别求出AgCl与Ag2CrO4开始沉淀时，需要的 [Ag+]。
第五章 沉淀滴定法
第五章 沉淀滴定法
结论：凡是先达到溶度积Ksp的，先沉淀；后达到溶度积 的，后沉淀。
第五章 沉淀滴定法
二、沉淀转化
将微溶化合物转化成更难溶的化合物称为沉淀转化。 沉淀的转化在水质分析和水处理中有十分重要的作用。 多用于工业水处理中硬水的转化。
MA(固)
MA(水)
M A
MA(水)可以是不带电荷的分子MA，也可以是离子对M+A-。 固体MA溶解的部分，以M+、A-状态和MA分子状态存在。
第五章 沉淀滴定法
[MA]水在一定温度下是常数，叫作固有溶解度（或分子溶解度）， 以s0表示。根据沉淀MA在水中的平衡关系，以s0表示平衡常数 得到：
第五章 沉淀滴定法
根据银量法滴定剂的不同，可分为： 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法
第五章 沉淀滴定法
5.1 沉淀的溶解度及其影响因素
一、溶解度与固有溶解度、活度积、溶度积与条件溶度积 1、溶解度与固有溶解度 当水中存在难溶化合物MA时，则MA将有部分溶解，当其达 到饱和状态时，即建立如下平衡关系：
Байду номын сангаас
由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定的反应不是 很多。目前有比较实际意义的是生成难溶银盐的反 应。这种利用生成难溶银盐反应的测定方法称为银 + 量法。在水质分析中，它用于水中Cl 、CN 、Ag 、 Br 等离子的测定。
第五章 沉淀滴定法
根据银量法滴定方式的不同，可分为直接滴定和返 滴定法两种。 直接滴定 利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质的离子。 例如：在中性溶液中，用K2CrO4作指示剂，用 AgNO3标准溶液直接滴定被测溶液中的Cl ，达到化 学计量点时，生成Ag2CrO4橙红色沉淀。根据AgNO3 标准溶液及滴定过程中消耗的体积，即可计算出一定 体积水样中Cl 的含量。
第五章 沉淀滴定法
2、滴定开始至化学计量点前 溶液中[Cl-]决定于剩于NaCl浓度，则：
V V c NaCl AgNO 3 NaCl Cl VNaCl VAgNO3
当滴入AgNO3溶液19.98 ml时，溶液的pCl值为 4.30。
第五章 沉淀滴定法
第五章 沉淀滴定法
对于大多数电解质来说， s0 较小，而且大多未被测定，所以一 般计算中往往忽略s0 项。
s [M ] [ A ]
有的化合物固有溶解度相当大，如HgCl2，若按（Ksp =2×10-14） 计算，它在水中的溶解度约为1.7×10-5mol · L-1，实际测得的溶 解度为0.25 mol · L-1。这说明溶液中有大量的HgCl2分子存在。
第五章 沉淀滴定法
第五章 沉淀滴定法
根据pCl与滴定剂的体积作出沉淀滴定曲线。 突跃范围的大小 取决于反应物浓 度和沉淀的溶度 积常数。
反应物浓度越大， 沉淀的溶度积常 数越小，滴定突 跃就越大。
第五章 沉淀滴定法
二、莫尔法 以铬酸钾K2CrO4为指示剂的银量法称为莫尔法。 1、基本原理 例如测定水中Cl 时， 加入K2CrO4为指示剂，以 AgNO3标准溶液滴定, 根据分步沉淀原理，首先生 成AgCl白色沉淀， + Ag + Cl = AgCl↓（白色） 当达到计量点时，水中Cl 已被全部滴定完毕，稍过量 + 的Ag 便与K2CrO4生成砖红色Ag2CrO4沉淀从而指示滴 定终点，即： + 22Ag + CrO4 = Ag2CrO4↓（砖红色） 根据AgNO3标准溶液的浓度和用量，便可求得水中Cl 离子的含量。
第五章 沉淀滴定法
3、酸效应 溶液的酸度给沉淀溶解度带来的影响，称为酸效应。 当酸度增大（pH减小）时，组成沉淀的阴离子与H+结 合，降低了阴离子的浓度，使沉淀的溶解度增大。
第五章 沉淀滴定法
4、配位效应 由于沉淀的构晶离子参与了配位反应而使沉淀的溶解 度增大、甚至不产生沉淀的现象，称为配位效应。 例： AgCl Ag+ + Cl 2NH3 Ag(NH3)2+ ∴NH3的存在，使平衡向右移动，AgCl 溶解度增大。
第五章 沉淀滴定法
第五章 沉淀滴定法
主要内容：
沉淀的溶解度及其影响因素 分步沉淀和沉淀转化 沉淀滴定法
第五章 沉淀滴定法
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 用于沉淀滴定的沉淀反应必须具备的条件： 生成沉淀的溶解度必须小； 反应按一定的化学方程式定量迅速地进行； 能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。
第五章 沉淀滴定法
（2）介质条件 滴定应该在中性或弱碱性介质条件下进行，适宜pH范 围为6.5～10.5。
在酸性较强的介质中，CrO42-会转化为Cr2O72-，使 Ag2CrO4沉淀出现延后，造成终点误差较大。
S
0
( MA )水
( MA )固
固体活度为1，中性分子由于不带电荷，则其活度系数为1，则：
MA MA MA MA s0
水
若溶液中没有影响沉淀溶解平衡的其他反应存在，则固体MA的溶解 度s等于该物质的固有溶解度s0和离子M+ (或A-)浓度之和，即：
s s [M ] s [ A ]
第五章 沉淀滴定法
2、滴定条件 （1）指示剂用量
用AgNO3标准溶液滴定Cl-，达到化学计量点时，恰好析出 Ag2CrO4沉淀，所需要的[CrO42-]可以从理论上计算得：
析出 Ag2CrO4 的[CrO42-] 的理论值
在滴定过程中，若K2CrO4浓度大于理论值，则Ag2CrO4沉淀会提前 析出使得终点提前出现并且K2CrO4的黄色偏深，不便于观察终点颜 色。若K2CrO4浓度过小于理论值，则终点又会延后到达，产生较大 的终点误差。所以，K2CrO4指示剂的浓度可以比理论值略小一点， 以5×10-3 mol ·L-1为宜。
3、化学计量点时 溶液中[Cl-]来源于AgCl↓的离解，此时溶液的[Cl-]、 [Ag+]相等，即：
Cl Ag
K sp , AgCl 1.8 1010 1.34105 m ol/ L
pClSP=4.87
第五章 沉淀滴定法
4、化学计量点后 溶液中[Cl-]决定于过量AgNO3的量, 过量Ag+由下式计 算：
例如：当微溶化合物AgCl的溶液达到沉淀溶解平衡后，加入硫 氰酸铵NH4SCN溶液，生成更难溶的硫氰酸银沉淀，即：
第五章 沉淀滴定法
5.3 沉淀滴定法
一、沉淀滴定曲线 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例： 1、滴定前 溶液中[Cl ]决定于NaCl浓度，则： [Cl ]=0.1000 mol/L pCl=-lg[Cl ]=1.00
V V c AgNO NaCl AgNO3 3 Ag VNaCl VAgNO3
当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为 +0.1%），溶液中 Ag 5.00105 m ol/ L pAg 4.30 pCl pKsp pAg 9.74 4.30 5.44
第五章 沉淀滴定法
2、活度积、溶度积
K sp 是离子的活度积，称为 K 项时， sp M A ， 活度积常数，仅随温度变化。若引入活度系数γ，就可以得 到溶度积常数：
当忽略s0
K sp [ M ][ A ]
K sp
M A
溶度积常数Ksp与溶液中离子强度有关。
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第五章 沉淀滴定法
5、影响沉淀溶解度的其他因素 温度 溶解反应一般是吸热反应，故沉淀的溶解度一般是随 着温度的升高而增大。对于溶解度不很小的晶形沉淀， 如 MgNH4PO4, 应在室温下进行过滤和洗涤。如果沉 淀的溶解度很小（如Fe(OH)3、Al(OH)3和其他氢氧化 物），或者受温度的影响很小，为了过滤快些，可以 趁热过滤和洗涤。 溶剂
'
'
K
' sp
sp
第五章 沉淀滴定法
二、影响溶解度的因素 1、同离子效应
当沉淀反应达到平衡时，如果向溶液中加入构晶离子（组成沉 淀的离子）而使沉淀的溶解度减小的现象称为同离子效应。 利用同离子效应可在生成沉淀时，加入过量的沉淀剂，使沉淀 生成完全，减少沉淀的溶解损失。 一般沉淀剂过量 50%~ 100%，但如果沉淀剂不易挥发，则过 量20%~30%就可以了，否则将引起其它效应。
K sp [ M ][ A ]
沉淀溶解平衡反应中副反应的 M A M A 影响因素，只有在温度、离子 强度和酸度等条件一定时才是 ' Ksp [M ][ A ] KspM A 常数。 因为αM 、αA均大于1，故 KSP’＞ KSP
[M ] [ A ]
第五章 沉淀滴定法
返滴定 在一定体积的被测溶液中，先加入一定体积的过量的 沉淀剂标准溶液与被测物质生成沉淀，再用另一种标 准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。
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例如：在酸性溶液中测定Cl ，先加入一定体积的过 量的AgNO3标准溶液与Cl 完全反应，剩余的AgNO3 再以铁铵矾作指示剂，以NH4SCN标准溶液滴定。 根据AgNO3和NH4SCN标准溶液的浓度计所用的体积， 即可计算出一定体积水样中Cl 的含量。
1.1×10-8mol·L-1×200mL×233.4g·mol –1=5×10-4mg 显然可以认为此时沉淀已经完全。
第五章 沉淀滴定法
2、盐效应 在微溶化合物的饱和溶液中，加入其它易溶强电解质 而使沉淀溶解度增大的现象，称为盐效应。 产生盐效应的原因：当强电解质的浓度增大时，则离 子强度增大，由于离子强度增大，而使活度系数减小， 在一定温度下K0SP是一个常数，当活度系数减小，则 沉淀的溶解度增大。显然，造成沉淀溶解度增大的基 本原因是由于强电解质盐类的存在。 盐效应增大沉淀的溶解度，且构晶离子的电荷越高，影响 越严重。这是由于高价离子的活度系数受离子强度的影响 较大。沉淀分析中一般不考虑盐效应对溶解度的影响。只 有当沉淀的溶解度本身比较大，且溶液的离子强度又很大 时，才需要考虑其对溶解度的影响。
在实际工作中可通过“陈化”来得到稳定的粗大颗 粒的沉淀。
“陈化”就是将沉淀和母液在一起放置一段时间， 使小晶体转化为大晶体，以减小沉淀溶解度的过程。
第五章 沉淀滴定法
5.2 分步沉淀和沉淀转化
一、分步沉淀 利用溶度积KSP大小不同进行先后沉淀的作用称为分 步沉淀。
例如溶液中同时含有0.1000mol/L Cl-和0.1000mol/L CrO42 离子， 逐滴加入AgNO3，则有：
第五章 沉淀滴定法
例如：以BaSO4重量法测定Ba2+时，如果加入等物质的量的沉 淀剂SO42-，则BaSO4的溶解度为： S=[Ba2+]=[SO42-]=Ksp1/2=1.0×10-5(mol·L-1) 则在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为： 1.0×10-5mol·L-1×200mL×233.4g·mol –1=0.5mg 如 果 加 入 过 量 的 H2SO4， 使 沉 淀 后 溶 液 中 的 [ SO42]=0.010mol· L-1，则溶解度为： S=[Ba2+]=Ksp/[SO42-]=1.1×10-8(mol·L-1) 则在200mL溶液中BaSO4的溶解的损失量为：
由于微溶化合物的溶解度一般都很小，溶液中离子强度不大， 通常不考虑离子强度的影响。在离子强度较大时，使用活度 积更符合实际情况。
第五章 沉淀滴定法
3、条件溶度积
在实际的沉淀溶解反应中除主反应外，还有副反应发生。
此时溶液中的M和A的总浓度分别为[M+]’、[A-]’，引入相应的 副反应系数 和αM和αA。 K ' 为条件溶度积，考虑了
无机物沉淀多为离子型晶体，所以它们在极性较强的水中 的溶解度大，而在有机溶剂中的溶解度小。有机物沉淀则 相反。
第五章 沉淀滴定法
沉淀颗粒的大小
同一种沉淀，在相同质量的条件下，颗粒越小则溶解 度越大。因为，小颗粒沉淀的总表面积大，与溶液接 触的机会就越多，沉淀溶解的量就越多。因此，在进 行沉淀时，总是希望得到粗大颗粒的沉淀。
可由溶度积Ksp分别求出AgCl与Ag2CrO4开始沉淀时，需要的 [Ag+]。
第五章 沉淀滴定法
第五章 沉淀滴定法
结论：凡是先达到溶度积Ksp的，先沉淀；后达到溶度积 的，后沉淀。
第五章 沉淀滴定法
二、沉淀转化
将微溶化合物转化成更难溶的化合物称为沉淀转化。 沉淀的转化在水质分析和水处理中有十分重要的作用。 多用于工业水处理中硬水的转化。
MA(固)
MA(水)
M A
MA(水)可以是不带电荷的分子MA，也可以是离子对M+A-。 固体MA溶解的部分，以M+、A-状态和MA分子状态存在。
第五章 沉淀滴定法
[MA]水在一定温度下是常数，叫作固有溶解度（或分子溶解度）， 以s0表示。根据沉淀MA在水中的平衡关系，以s0表示平衡常数 得到：
第五章 沉淀滴定法
根据银量法滴定剂的不同，可分为： 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法
第五章 沉淀滴定法
5.1 沉淀的溶解度及其影响因素
一、溶解度与固有溶解度、活度积、溶度积与条件溶度积 1、溶解度与固有溶解度 当水中存在难溶化合物MA时，则MA将有部分溶解，当其达 到饱和状态时，即建立如下平衡关系：
Байду номын сангаас
由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定的反应不是 很多。目前有比较实际意义的是生成难溶银盐的反 应。这种利用生成难溶银盐反应的测定方法称为银 + 量法。在水质分析中，它用于水中Cl 、CN 、Ag 、 Br 等离子的测定。
第五章 沉淀滴定法
根据银量法滴定方式的不同，可分为直接滴定和返 滴定法两种。 直接滴定 利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质的离子。 例如：在中性溶液中，用K2CrO4作指示剂，用 AgNO3标准溶液直接滴定被测溶液中的Cl ，达到化 学计量点时，生成Ag2CrO4橙红色沉淀。根据AgNO3 标准溶液及滴定过程中消耗的体积，即可计算出一定 体积水样中Cl 的含量。
第五章 沉淀滴定法
2、滴定开始至化学计量点前 溶液中[Cl-]决定于剩于NaCl浓度，则：
V V c NaCl AgNO 3 NaCl Cl VNaCl VAgNO3
当滴入AgNO3溶液19.98 ml时，溶液的pCl值为 4.30。
第五章 沉淀滴定法