有机化学考研复习ppt课件
合集下载
有机化学基础总复习PPT教学课件
浓硫酸 稀硫酸 NaOH/水 NaOH/醇 H2、催化剂 O2/Cu、△ Br2/FeBr3 Cl2、光照
四、有机合成与推断
烃和烃的衍生物之间的相互转 化关系 官能团的引入 官能团的消除
1、根据某物质的组成和结构推断同分异构体的 结构；
2、根据相互转变关系和性质推断物质结构； 3、根据反应规律推断化学的反应方程式； 4、根据物质性质和转化关系推断反应的条件和 类型；
在森林生物群落中，高大 的乔木总是处于群落最高层， 它下面有灌木层、草本植物层， 还有地下生物。动物则鹰、松 鼠等处于顶层，麻雀、雉等处 于中层，鼠和兔等在地面，蚯 蚓、蝼蛄等在地下。
1、垂直结构:在垂直方向上的明显的分层现
象——即不同生物占据不同高度。
森林中植物的分层结构与对光的 利用有关:群落下面各层要比上层 的光照弱,不同植物适于在不同的 光照强度下生长.
受水制约，芦苇、 泽泻等水生植物只能长 在浅水或水边；红树、 柳树等只能长在水源附 近；松、杉、柏树等能 长在比较干旱处，仙人 掌、沙棘等可长在极干 旱的沙漠。鸭子、青蛙 只可在水中或水源附近 活动，而鹰、黄羊、沙 鼠等可在干旱的陆地自 由活动。
根系发达、茎杆粗壮的木本 和草本植物在阳光充足的区域生 长；某些喜阴的植物只能生长于 它们的阴蔽之下；而极喜阴的苔 藓等则只能生长于小草下形成地
【例】某含氧有机化合物气态时的密 度为2.68 g/L(标况)，准确取0.90 g样 品充分燃烧后，产生的气体通过碱石 灰，增重1.32 g，再通过氯化钙固体， 增重0.54 g，求该化合物的分子式。
【例】某饱和一元醇3.2g跟足量的 钠反应, 放出的氢气在标况状况下 的体积为1120mL, 求这饱和一元醇 的相对分子质量？
如果用坐标系来表示两种生物的竞争关系， 则可表示为
四、有机合成与推断
烃和烃的衍生物之间的相互转 化关系 官能团的引入 官能团的消除
1、根据某物质的组成和结构推断同分异构体的 结构；
2、根据相互转变关系和性质推断物质结构； 3、根据反应规律推断化学的反应方程式； 4、根据物质性质和转化关系推断反应的条件和 类型；
在森林生物群落中，高大 的乔木总是处于群落最高层， 它下面有灌木层、草本植物层， 还有地下生物。动物则鹰、松 鼠等处于顶层，麻雀、雉等处 于中层，鼠和兔等在地面，蚯 蚓、蝼蛄等在地下。
1、垂直结构:在垂直方向上的明显的分层现
象——即不同生物占据不同高度。
森林中植物的分层结构与对光的 利用有关:群落下面各层要比上层 的光照弱,不同植物适于在不同的 光照强度下生长.
受水制约，芦苇、 泽泻等水生植物只能长 在浅水或水边；红树、 柳树等只能长在水源附 近；松、杉、柏树等能 长在比较干旱处，仙人 掌、沙棘等可长在极干 旱的沙漠。鸭子、青蛙 只可在水中或水源附近 活动，而鹰、黄羊、沙 鼠等可在干旱的陆地自 由活动。
根系发达、茎杆粗壮的木本 和草本植物在阳光充足的区域生 长；某些喜阴的植物只能生长于 它们的阴蔽之下；而极喜阴的苔 藓等则只能生长于小草下形成地
【例】某含氧有机化合物气态时的密 度为2.68 g/L(标况)，准确取0.90 g样 品充分燃烧后，产生的气体通过碱石 灰，增重1.32 g，再通过氯化钙固体， 增重0.54 g，求该化合物的分子式。
【例】某饱和一元醇3.2g跟足量的 钠反应, 放出的氢气在标况状况下 的体积为1120mL, 求这饱和一元醇 的相对分子质量？
如果用坐标系来表示两种生物的竞争关系， 则可表示为
考研,有机化学反应机理-重排反应 ppt课件
6
（2）异丙苯氧化重排
该法以丙烯和苯为起始原料，首先苯和丙烯在三 氯化铝的作用下，产生异丙苯，异丙苯三级碳原子上 的氢比较活泼，在空气的直接作用下，氧化生成过氧 化物，过氧化物在酸的作用下，失去一分子水，形成 一个氧正离子，苯环带着一对电子转移到氧上，发生 所谓的缺少电子的氧所引起的重排反应，得到“碳正” 离子，“碳正”离子再和水结合，去质子分解成丙酮 及苯酚。由异丙苯经氧化、重排直至生成丙酮及苯酚 的过程称为异丙苯的氧化重排。
OH H+
(C6H5)2CCOOH
α-二酮在浓碱作用下发生重排，生成二苯乙醇酸的 重排反应称为二苯乙醇酸重排。
ppt课件
17
反应机理
O C6H5C
O OH-
CC6H5 140 oC
O OC6H5C C C6H5
OH
H5C6 O- O C C OH
H5C6
OH O (C6H5)2C C O- H+
OH O (C6H5)2C C OH
O CH3ONa Cl 乙醚
COOCH3 + Cl -
H3ONa CH3OH
O Br
-O OCH3
COOCH3
H+
O
CH3O-
COOCH3
ppt课件
12
（5）拜耳-魏立格氧化重排
O
RCR' + CH3COOOH
CH3COOC2H5 40oC
O RCOR' + CH3COOH
15
反应机理
O RC NH
H
O
X
NaO-X+ RC N
H
NaOH
O
X
RC N -
《有机化学》总复习30页PPT
《有机化学》总复习
56、死去何所道，托体同山阿。 57、春秋多佳日，登高赋新诗。 58、种豆南山下，草盛豆苗稀。晨兴 理荒秽 ，带月 荷锄归 。道狭 草木长 ，夕露 沾我衣 。衣沾 不足惜 ，但使 愿无违 。 59、相见无杂言，但道桑麻长。 60、迢迢新秋夕，亭亭月将圆。
பைடு நூலகம்
31、只有永远躺在泥坑里的人，才不会再掉进坑里。——黑格尔 32、希望的灯一旦熄灭，生活刹那间变成了一片黑暗。——普列姆昌德 33、希望是人生的乳母。——科策布 34、形成天才的决定因素应该是勤奋。——郭沫若 35、学到很多东西的诀窍，就是一下子不要学很多。——洛克
56、死去何所道，托体同山阿。 57、春秋多佳日，登高赋新诗。 58、种豆南山下，草盛豆苗稀。晨兴 理荒秽 ，带月 荷锄归 。道狭 草木长 ，夕露 沾我衣 。衣沾 不足惜 ，但使 愿无违 。 59、相见无杂言，但道桑麻长。 60、迢迢新秋夕，亭亭月将圆。
பைடு நூலகம்
31、只有永远躺在泥坑里的人，才不会再掉进坑里。——黑格尔 32、希望的灯一旦熄灭，生活刹那间变成了一片黑暗。——普列姆昌德 33、希望是人生的乳母。——科策布 34、形成天才的决定因素应该是勤奋。——郭沫若 35、学到很多东西的诀窍，就是一下子不要学很多。——洛克
有机化学复习总结精品PPT课件
3. 考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫 曼规则; 加成反应：马氏规则还是反马氏规则; 重排反应：哪个基团迁移、 不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。
4. 考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺 加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、SN2：构型 翻转等。
N H Pyrrole 吡咯
N Pyridine
吡啶
O Furan 呋喃
S Thiophene
噻吩
N Quinoline
喹啉
杂原子不同时，遵循O>S>NH> N的优先顺序
3
第一节 有机化合物命名和结构书写
二、结构书写
构造异构
碳链异构 CH3CH2CH2CH3和CH3CHCH3
CH3 OH
(官能团)位置异构 CH3CH2CH2OH和CH3CHCH3
a>a' b>b'
同碳上下比较!
楔形式
透视式
Fischer投影式
5
第一节 有机化合物命名和结构书写
3. 构象异构——Newman投影式
交叉式构象
重叠式构象
6
第二节 有机化学的基本反应
考查内容 完成反应式考查一个反应的各个方面： 一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）。 二、反应的区域选择性问题。 三、立体选择性问题。 四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？
1.自由基加成
过氧化物
CH3-CH=CH2 + HBr
CH3-CH2-CH2-Br
【特点】① 反马氏加成产物 ② 只有HBr才能发生此自由基加成
2.亲电加成——烯烃、炔烃和小环烷烃
4. 考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺 加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、SN2：构型 翻转等。
N H Pyrrole 吡咯
N Pyridine
吡啶
O Furan 呋喃
S Thiophene
噻吩
N Quinoline
喹啉
杂原子不同时，遵循O>S>NH> N的优先顺序
3
第一节 有机化合物命名和结构书写
二、结构书写
构造异构
碳链异构 CH3CH2CH2CH3和CH3CHCH3
CH3 OH
(官能团)位置异构 CH3CH2CH2OH和CH3CHCH3
a>a' b>b'
同碳上下比较!
楔形式
透视式
Fischer投影式
5
第一节 有机化合物命名和结构书写
3. 构象异构——Newman投影式
交叉式构象
重叠式构象
6
第二节 有机化学的基本反应
考查内容 完成反应式考查一个反应的各个方面： 一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）。 二、反应的区域选择性问题。 三、立体选择性问题。 四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？
1.自由基加成
过氧化物
CH3-CH=CH2 + HBr
CH3-CH2-CH2-Br
【特点】① 反马氏加成产物 ② 只有HBr才能发生此自由基加成
2.亲电加成——烯烃、炔烃和小环烷烃
有机化学ppt课件完整版
重排反应通常发生在含有不稳 定结构或官能团的化合物中， 需要加热或加入催化剂。在重 排过程中，分子的骨架结构可 能发生变化。
重排反应在有机合成中具有重 要的应用价值，可以用于合成 具有特定结构或官能团的有机 化合物。同时，重排反应也是 研究有机化合物结构和性质的 重要手段之一。
08
有机化学在生活中的应 用
定义
特点
加成反应在有机合成中具有重要的应用价值，可以用 于合成各种烯烃、醇、醛、酮等有机化合物。
应用
加成反应通常发生在分子中的不饱和键上，需要一定 的反应条件和催化剂。
消除反应
定义
消除反应是指有机化合物分子中 失去一个小分子（如水、卤化氢
等），形成不饱和键的反应。
种类
包括脱水消除、脱卤化氢消除、 热消除等。
反应。此外，醇还可以与酸反应生成酯，是重要的有机合成原料。
酚类化合物结构与性质
结构特点 酚类化合物的分子中含有苯环和羟基（-OH）官能团，通 式为Ar-OH，其中Ar为苯基或其衍生物。
物理性质 酚类化合物一般为无色或淡黄色的固体或液体，具有特殊 的气味和较强的毒性。酚的熔点和沸点较高，易溶于有机 溶剂。
化学性质
03
可发生加成、氧化、还原等反应，如与氢气加成生成醇，被弱
氧化剂氧化成酸。
酮类化合物结构与性质
结构特点
羰基(C=O)两侧连接烃基或芳基，无双键性质。
物理性质
沸点较高、难溶于水、易溶于有机溶剂。
化学性质
主要发生加成和还原反应，如与氢气加成生成醇，被还原剂还原 成仲醇。
醌类化合物结构与性质
结构特点
04
醇、酚、醚类化合物
醇类化合物结构与性质
01
结构特点
(推荐)《有机化学总复习》PPT课件
3
水杨酸(邻羟基苯甲酸)；邻甲氧基苯 甲酸；乙酰乙酸；草酰乙酸；丙酸乙 酯 ； 苯 甲 酸 甲 酯 ； -D- 吡 喃 葡 萄 糖 ； 果糖；三乙胺；二甲胺；甲乙胺； N,N-二甲基苯胺；尿素；N-甲基-N乙基苯胺；N-甲基苯甲酰胺； N-甲 基丙酰胺； 4-甲基-2-戊醇 ；
4
CH3 CH3 C CH2 CH3
O CH3 C OCH3
乙酸甲酯
C2H5 C2H5 N C2H5
三乙胺
6
H 3CN HC H 3 二甲胺
N(CH3)2
N,N-二甲基苯胺
O
H2N C NH2
尿素
C2H5 N
CH3
N-甲基-N-乙基苯胺
CH3CH2CONHCH3 N-甲基丙酰胺
O C NH CH3
N-甲基苯甲酰胺 OH CH3
CH3CHCH2CHCH3 4-甲基-2-戊醇
(1) 烷、烯、炔烃的性质 ① 烯烃或炔烃的加成
HX、H2、H2O等（马氏规则） ② 烯烃或炔烃的氧化
KMnO4、O3/Zn（HCl） ③ 炔烃的金属化合物 (炔银、炔亚铜) ④ 共轭二烯烃（单双键交替结构）
⑤ 烷烃的构象（稳定构象）
9
(2) 环烃的化学性质 ① 芳香烃的取代反应（X2/FeCl3）
CH3 2,2-二甲基丁烷
HO CH2 CH2 CH3 CH2
1-丁醇
CH3 C CH CH3 CH3
2-甲基-2-丁烯
OH CH3 C CH3
CH3 2-甲基-2-丙醇
HO
OCH3
对甲氧基苯酚
CH3 CH CHCHCH2OH
2-苯基-3-戊烯-1-醇
OC2H5
苯乙醚
C H 2C H C H 2O C H 3
水杨酸(邻羟基苯甲酸)；邻甲氧基苯 甲酸；乙酰乙酸；草酰乙酸；丙酸乙 酯 ； 苯 甲 酸 甲 酯 ； -D- 吡 喃 葡 萄 糖 ； 果糖；三乙胺；二甲胺；甲乙胺； N,N-二甲基苯胺；尿素；N-甲基-N乙基苯胺；N-甲基苯甲酰胺； N-甲 基丙酰胺； 4-甲基-2-戊醇 ；
4
CH3 CH3 C CH2 CH3
O CH3 C OCH3
乙酸甲酯
C2H5 C2H5 N C2H5
三乙胺
6
H 3CN HC H 3 二甲胺
N(CH3)2
N,N-二甲基苯胺
O
H2N C NH2
尿素
C2H5 N
CH3
N-甲基-N-乙基苯胺
CH3CH2CONHCH3 N-甲基丙酰胺
O C NH CH3
N-甲基苯甲酰胺 OH CH3
CH3CHCH2CHCH3 4-甲基-2-戊醇
(1) 烷、烯、炔烃的性质 ① 烯烃或炔烃的加成
HX、H2、H2O等（马氏规则） ② 烯烃或炔烃的氧化
KMnO4、O3/Zn（HCl） ③ 炔烃的金属化合物 (炔银、炔亚铜) ④ 共轭二烯烃（单双键交替结构）
⑤ 烷烃的构象（稳定构象）
9
(2) 环烃的化学性质 ① 芳香烃的取代反应（X2/FeCl3）
CH3 2,2-二甲基丁烷
HO CH2 CH2 CH3 CH2
1-丁醇
CH3 C CH CH3 CH3
2-甲基-2-丁烯
OH CH3 C CH3
CH3 2-甲基-2-丙醇
HO
OCH3
对甲氧基苯酚
CH3 CH CHCHCH2OH
2-苯基-3-戊烯-1-醇
OC2H5
苯乙醚
C H 2C H C H 2O C H 3
有机化学考研辅导共299页PPT
了解反马氏规则的反应类型（双键上连有 吸电子基的不对称烯烃的亲电加成、硼氢化反 应、过氧化物存在时的溴化氢加成）；
理解烯丙基自由基稳定的原因。
（2）炔烃
熟练掌握炔烃的系统命名； 了解碳碳叁键的结构特征与反应活性； 熟练掌握炔烃的加成反应：反应类型，反应条 件和选择性规律（遵循Markovikov规则）； 掌握氧化反应； 熟练掌握端基炔 (RC≡CH) 的C－H键性质和与 Ag(NH3)2+、Cu(NH3)2+ 、NaNH2、格氏试剂等的反 应。
（3）共轭二烯烃 熟练掌握共轭二烯烃特有的反应（1,4-亲电加成，
Diels-Alder成环反应）。 （4）不饱和烃的鉴别与结构推断。
芳香烃
考试大纲内容解读 考核大纲要求： ①芳香烃的分类和结构、苯和萘及衍生物的命名； ②苯的结构、芳香性及Hückel规则； ③苯的物理性质；
④苯和苯的衍生物的亲电取代反应(卤代、硝化、 磺化、烷基化、酰基化)，侧链的氧化反应，侧 链的卤代反应；掌握萘的亲电取代反应(卤代、 硝化、磺化)，氧化反应，还原反应；
旋光异构
考试大纲内容解读
①偏振光与旋光性、旋光度与比旋光度、手性分子 与手性碳原子、对称因素与旋光活性、对映体与非 对映体、内消旋体与外消旋体等基本概念。 ②旋光异构体构型的Fischer投影式和透视式；构型 的R/S和D/L标记法。 ③环状化合物和不含手性碳原子的手性分子 结构。
复习要点
了解旋光性、旋光度、比旋光度等基本概念； 掌握分子手性的意义、产生原因、与旋光性的关系；
复习要点
(1)烷烃的命名 掌握有机化合物的系统命名法；
(2)同分异构现象与烷烃的构象 熟练掌握烷烃的碳骼（碳链）异构和构象异构， 了解构象异构的产生原因； 掌握不同构象异构体之间的稳定性差异； 掌握构象式的表示方法（Newman投影式和透视
理解烯丙基自由基稳定的原因。
（2）炔烃
熟练掌握炔烃的系统命名； 了解碳碳叁键的结构特征与反应活性； 熟练掌握炔烃的加成反应：反应类型，反应条 件和选择性规律（遵循Markovikov规则）； 掌握氧化反应； 熟练掌握端基炔 (RC≡CH) 的C－H键性质和与 Ag(NH3)2+、Cu(NH3)2+ 、NaNH2、格氏试剂等的反 应。
（3）共轭二烯烃 熟练掌握共轭二烯烃特有的反应（1,4-亲电加成，
Diels-Alder成环反应）。 （4）不饱和烃的鉴别与结构推断。
芳香烃
考试大纲内容解读 考核大纲要求： ①芳香烃的分类和结构、苯和萘及衍生物的命名； ②苯的结构、芳香性及Hückel规则； ③苯的物理性质；
④苯和苯的衍生物的亲电取代反应(卤代、硝化、 磺化、烷基化、酰基化)，侧链的氧化反应，侧 链的卤代反应；掌握萘的亲电取代反应(卤代、 硝化、磺化)，氧化反应，还原反应；
旋光异构
考试大纲内容解读
①偏振光与旋光性、旋光度与比旋光度、手性分子 与手性碳原子、对称因素与旋光活性、对映体与非 对映体、内消旋体与外消旋体等基本概念。 ②旋光异构体构型的Fischer投影式和透视式；构型 的R/S和D/L标记法。 ③环状化合物和不含手性碳原子的手性分子 结构。
复习要点
了解旋光性、旋光度、比旋光度等基本概念； 掌握分子手性的意义、产生原因、与旋光性的关系；
复习要点
(1)烷烃的命名 掌握有机化合物的系统命名法；
(2)同分异构现象与烷烃的构象 熟练掌握烷烃的碳骼（碳链）异构和构象异构， 了解构象异构的产生原因； 掌握不同构象异构体之间的稳定性差异； 掌握构象式的表示方法（Newman投影式和透视
有机化学课件ppt完整版
阐述烷烃的碳原子以单键相连形成的链状 或环状结构，以及碳原子剩余的价键全部 与氢原子结合的特点。
烷烃的物理性质
烷烃的化学性质
探讨烷烃的沸点、熔点、密度等物理性质 随碳原子数增加的变化规律。
介绍烷烃的取代反应、氧化反应、裂化反应 等化学性质及反应机理。
烯烃、炔烃和芳香烃概述
烯烃的结构与性质
阐述烯烃分子中含有碳碳双键的结构 特点，以及烯烃的物理性质、化学性 质及反应类型。
羧酸及其衍生物的合成
阐述通过醛酮的氧化反应、腈的水解反应等方法合成羧酸 及其衍生物的方法。
04
醇、酚、醚类化合物
醇类化合物结构与性质分析
80%
醇类化合物的结构特点
含有羟基（-OH）官能团，与碳 链相连。
100%
物理性质
随着分子量的增加，醇的沸点逐 渐升高，水溶性逐渐降低。
80%
化学性质
醇具有还原性，可被氧化为醛或 酮；与羧酸反应生成酯；与卤化 氢反应生成卤代烃。
研究方法
主要包括实验方法和理论方法。实验方法包括合成、分离提纯、结构测定、性 质测试等；理论方法包括量子化学计算、分子模拟等。同时，现代有机化学还 借鉴了物理学、生物学等其他学科的研究手段和技术。
02
有机化合物结构与性质
有机化合物分类及命名规则
按碳骨架分类
开链化合物、碳环化合物
按官能团分类
烃类、醇类、醛类、酮类、羧酸类、胺类等
羧酸衍生物的合成
通过羧酸的衍生化反应，如酯化、酰卤化、 酰胺化等方法合成相应的衍生物。
绿色合成策略
采用环保、高效的合成方法，如原子经济性 反应、生物催化等，实现绿色合成。
07
含氮有机化合物
胺类化合物结构与性质探讨
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
8 17
C H 13 27
C H 8 17
o r
C H 13 27
C H 1 3 27 C H 1 3 27 + B r 2 C H 8 17 Br H H Br C H 8 17
C H 13 27 C H 13 27 C H 8 17 + B r 2 H Br H Br C H 8 17
C H 1 3 27 H Br Br H C H 8 17
题7：某开链化合物烃C8H12具有光学活性，它与AgNO3 / EtOH溶液 不能生成银盐。C8H12用Pd-C催化加氢或用Na+NH3(液)还原都会失 去原有的光学活性。只有用Lindlar催化剂(BaSO4+喹啉/Pd-C)加氢所 得之产物仍具有光学活性。试推测该开链烃的结构，并用反应方程式 表示以上各步转变。 解：有3个不饱和度，又能与Lindlar催化剂加氢，说明有炔键， 但不是链端烃，因为不能生成炔化银白色沉淀，平均分配一下8个碳， 只能是：4-甲基-5-庚烯-2-炔 C H 3 H
C H 1 3 27 Br H Br H C H 8 17
题9：具有下列结构的分子，当n=8时，可析解到一对稳定的光活性异 构体。当n=9时，在室温时可析解到一对光活性体，纯旋光化合物在 95.5℃放置7.24h，体系的旋光度变为0。当n=10时，在室温时未析解 到光活性异构体。 解释上述实验事实并画出n≤8时，分子的一对对映体。 解：n=8时，把手太短，C芳-H和C芳-COOH均无法穿过把手，因旋 转受阻，分子又无对称面和无对称中心，所以可以析解到一对稳定的 光活性异构体。 n=9时，在室温C芳-H和C芳-COOH仍无法穿过把手，在95.5℃时， 分子内能升高，C芳-H能穿过把手，但速度很慢，所以需要放置适当 的时间才能消旋。 n=10时，把手进一步扩大，C芳-H在室温时也能穿过把手，所以在室 温未析解到一对光活性异构体。 在n≤8时，分子的一对光活性异构体如下所示：
H O O C (C H )n 2
H O O C ( C H ) n 2 ( C H ) n 2 C O O H
题10：D-(-)-麻黄素的学名为(1R, 2S)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇，L-(+)假麻黄素的学名为(1S, 2S)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇。D-(-)-麻黄素具 有强心、舒张支气管、治疗哮喘病等药效，而L-(+)-假麻黄素的药效仅 为D-(-)-麻黄素的1/5。请设计一条将L-(+)-假麻黄素转变为D-(-)-麻黄 素的反应路线。
C H 6 5 H H C H N 3 O H H C H 3 + O H 2 H C H N 3 C H 6 5 H H C H 3
+ H + H
H
+
C H 6 5 + H O H O H 2 2 H C H N 3 H C H 3 C H 6 5 O H H C H N 3 H H C H 3
解：D-(-)-麻黄素和L-(+)-假麻黄素的结构式如下：
C H 3 H H N H C H 3 O H C H 6 5 D ( ) 麻 黄 素 H H O C H 3 N H C H 3 H C H 6 5 L ( + ) 假 麻 黄 素
它们的结构差别仅仅在于连有羟基的手性碳构型不同，因此可以通过 碳正离子中间体转变构型。转变过程如下所示：
H C H = C H 2 C H 2 5
C H /P d 2
C H 2 5 C H 2 5 H
C （ 无 手 性 ）
C H 3
( R 有某旋光的二元醇C3H8O2，试推测其立体结构。 解： C H O H C H O H 2 2 H C 3 C H
3 C HRO H
C H OS
解：不饱和度：（2χ9+2-8）/2=6，
A C C H B C H 3 C H C H 2 3 C C H 3 C O O H D C O O H
C H 3
题4：某具有光学活性的烃C6H12，经催化加氢吸收1mol氢之后得 C6H14，就失去了光学活性，请推测该烃以及加氢产物的结构，并给予 命名。 解：
有机化学考研复习
题1：分子式为C6H4Br2的芳烃A，用混酸硝 化，只得到一种硝基产物，推断A的结构。 题2：完成下列反应式：
1. 2. + HCl + ICl
1) Hg(OAc)2 / C2H5OH 2) NaBH4
3. PhCH=CHCH3 4. + HO2C H
H CO2H
O
题3：某烃A(C9H8)与Cu(NH3)2Cl反应得到红色沉淀，A经H2 / Pt催化得 到B(C9H12)，B用铬酸氧化得到的酸性化合物C(C8H6O4)，A与1,3-丁二 烯反应得不饱和化合物、去氢得到甲基联苯D(C13H12)。D经。试推测 A~D的结构式。
C
H
C
C H 3 * +H 2 C H 3
C
N i/P d -C
H H C H C H C 3 2 2 H
C C
C H 3
（ 无 手 性 ）
C H C H C H 2 2 3
（ 无 手 性 ）
H * H
C
C H 3
+N a+N H 3 C H 3
+P d C B a S O 喹 啉 4
H 2
H
C
C H 3 *
*
题8：有一种昆虫性引诱剂的分子式为C23H46，催化加氢能吸收1mol 氢生成C23H48，用KMnO4+H2SO4，加热处理可得到 CH3(CH2)12COOH和CH3(CH2)7COOH。它与溴加成生成一对映体 的二溴代物。试推测该引诱剂的立体结构，并写出反应产物的立体构 型。 解：一个不饱和度，双键的位置在9-C和10-C之间。双键加溴是 反式加成的，顺式的烯烃能得到苏式的一对映体，反式烯烃能得到赤 式的一对映体。 C H
H
题6：立方烷C8H8的一氯取代物有几种异构体？二氯取代物有几种 异构体？有没有构型异构？为什么？
解：立方烷上的8个氢是等同的，因此一氯取代物只有一种。一 氯取代物是有对称面的，不可能有对映异构。二氯取代物有三种。这 三种构造异构都有对称面，第C种还有对称中心，因此都没有对映异 体。 B A C
C l C l C l C l C l C l
C H 13 27
C H 8 17
o r
C H 13 27
C H 1 3 27 C H 1 3 27 + B r 2 C H 8 17 Br H H Br C H 8 17
C H 13 27 C H 13 27 C H 8 17 + B r 2 H Br H Br C H 8 17
C H 1 3 27 H Br Br H C H 8 17
题7：某开链化合物烃C8H12具有光学活性，它与AgNO3 / EtOH溶液 不能生成银盐。C8H12用Pd-C催化加氢或用Na+NH3(液)还原都会失 去原有的光学活性。只有用Lindlar催化剂(BaSO4+喹啉/Pd-C)加氢所 得之产物仍具有光学活性。试推测该开链烃的结构，并用反应方程式 表示以上各步转变。 解：有3个不饱和度，又能与Lindlar催化剂加氢，说明有炔键， 但不是链端烃，因为不能生成炔化银白色沉淀，平均分配一下8个碳， 只能是：4-甲基-5-庚烯-2-炔 C H 3 H
C H 1 3 27 Br H Br H C H 8 17
题9：具有下列结构的分子，当n=8时，可析解到一对稳定的光活性异 构体。当n=9时，在室温时可析解到一对光活性体，纯旋光化合物在 95.5℃放置7.24h，体系的旋光度变为0。当n=10时，在室温时未析解 到光活性异构体。 解释上述实验事实并画出n≤8时，分子的一对对映体。 解：n=8时，把手太短，C芳-H和C芳-COOH均无法穿过把手，因旋 转受阻，分子又无对称面和无对称中心，所以可以析解到一对稳定的 光活性异构体。 n=9时，在室温C芳-H和C芳-COOH仍无法穿过把手，在95.5℃时， 分子内能升高，C芳-H能穿过把手，但速度很慢，所以需要放置适当 的时间才能消旋。 n=10时，把手进一步扩大，C芳-H在室温时也能穿过把手，所以在室 温未析解到一对光活性异构体。 在n≤8时，分子的一对光活性异构体如下所示：
H O O C (C H )n 2
H O O C ( C H ) n 2 ( C H ) n 2 C O O H
题10：D-(-)-麻黄素的学名为(1R, 2S)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇，L-(+)假麻黄素的学名为(1S, 2S)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇。D-(-)-麻黄素具 有强心、舒张支气管、治疗哮喘病等药效，而L-(+)-假麻黄素的药效仅 为D-(-)-麻黄素的1/5。请设计一条将L-(+)-假麻黄素转变为D-(-)-麻黄 素的反应路线。
C H 6 5 H H C H N 3 O H H C H 3 + O H 2 H C H N 3 C H 6 5 H H C H 3
+ H + H
H
+
C H 6 5 + H O H O H 2 2 H C H N 3 H C H 3 C H 6 5 O H H C H N 3 H H C H 3
解：D-(-)-麻黄素和L-(+)-假麻黄素的结构式如下：
C H 3 H H N H C H 3 O H C H 6 5 D ( ) 麻 黄 素 H H O C H 3 N H C H 3 H C H 6 5 L ( + ) 假 麻 黄 素
它们的结构差别仅仅在于连有羟基的手性碳构型不同，因此可以通过 碳正离子中间体转变构型。转变过程如下所示：
H C H = C H 2 C H 2 5
C H /P d 2
C H 2 5 C H 2 5 H
C （ 无 手 性 ）
C H 3
( R 有某旋光的二元醇C3H8O2，试推测其立体结构。 解： C H O H C H O H 2 2 H C 3 C H
3 C HRO H
C H OS
解：不饱和度：（2χ9+2-8）/2=6，
A C C H B C H 3 C H C H 2 3 C C H 3 C O O H D C O O H
C H 3
题4：某具有光学活性的烃C6H12，经催化加氢吸收1mol氢之后得 C6H14，就失去了光学活性，请推测该烃以及加氢产物的结构，并给予 命名。 解：
有机化学考研复习
题1：分子式为C6H4Br2的芳烃A，用混酸硝 化，只得到一种硝基产物，推断A的结构。 题2：完成下列反应式：
1. 2. + HCl + ICl
1) Hg(OAc)2 / C2H5OH 2) NaBH4
3. PhCH=CHCH3 4. + HO2C H
H CO2H
O
题3：某烃A(C9H8)与Cu(NH3)2Cl反应得到红色沉淀，A经H2 / Pt催化得 到B(C9H12)，B用铬酸氧化得到的酸性化合物C(C8H6O4)，A与1,3-丁二 烯反应得不饱和化合物、去氢得到甲基联苯D(C13H12)。D经。试推测 A~D的结构式。
C
H
C
C H 3 * +H 2 C H 3
C
N i/P d -C
H H C H C H C 3 2 2 H
C C
C H 3
（ 无 手 性 ）
C H C H C H 2 2 3
（ 无 手 性 ）
H * H
C
C H 3
+N a+N H 3 C H 3
+P d C B a S O 喹 啉 4
H 2
H
C
C H 3 *
*
题8：有一种昆虫性引诱剂的分子式为C23H46，催化加氢能吸收1mol 氢生成C23H48，用KMnO4+H2SO4，加热处理可得到 CH3(CH2)12COOH和CH3(CH2)7COOH。它与溴加成生成一对映体 的二溴代物。试推测该引诱剂的立体结构，并写出反应产物的立体构 型。 解：一个不饱和度，双键的位置在9-C和10-C之间。双键加溴是 反式加成的，顺式的烯烃能得到苏式的一对映体，反式烯烃能得到赤 式的一对映体。 C H
H
题6：立方烷C8H8的一氯取代物有几种异构体？二氯取代物有几种 异构体？有没有构型异构？为什么？
解：立方烷上的8个氢是等同的，因此一氯取代物只有一种。一 氯取代物是有对称面的，不可能有对映异构。二氯取代物有三种。这 三种构造异构都有对称面，第C种还有对称中心，因此都没有对映异 体。 B A C
C l C l C l C l C l C l