有机化学醇和醚

3. 溶解性 醚一般微溶于水，能与水分子形成氢键；易溶于有机溶剂。 由于 醚的化学性质不活泼，是良好的溶剂。
§10.9 醚的化学性质
醚键（C-O-C）的极性很小，比较稳定。

对碱、氧化剂、还原剂都很稳定； 在常温下醚也不与金属钠作用； 但是在一定条件下，醚也能发生某些化学反应。
§10.9 醚的化学性质
+ CH3CH2I
CH 3CH 2I
+ H2O
混醚与氢碘酸作用时，一般是较小的烃基生成碘代烷，较大的烃基
生成醇或酚。
CH 57%HI O C H 2 5 3 △ O C H 2 5 HI △ C H OH 2 5 OH + C H I 2 5 +
CH I 3
§10.9.2 络合物的生成 醚可以将氧上的未共用电子对与缺电子的试剂（如BF3、AlCl3、 RMgX等）形成相应的络合物。
HOCl
HOCH2 CH2 Cl
§10.10 重要的醚
环氧乙烷
b. 化学反应
在酸或碱催化下可以与许多含活泼氢的试剂（如水、氢卤酸、醇、氨
等）发生化学反应。
CH2 O
CH2
+
HA
CH2 OH
CH2 A
式中：A代表-OH，-X，-OR，-NH2等。
§10.10 重要的醚
环氧乙烷
b. 化学反应
① 与水反应
用，形成佯盐，而溶于强酸体系（如浓硫酸、浓盐酸）。
金 羊盐不稳定，遇水很快分解为原来的醚。
§10.9.1 佯盐的形成和醚键的断裂
醚键的断裂
醚与浓氢卤酸（一般用氢碘酸）共热，醚键可以断裂生成卤代烷 和醇。如果氢卤酸过量，生成的醇进一步反应生成卤代烷。
CH3CH 2OCH2CH3 + HI CH 3CH 2OH HI
§10.6.1 醚的结构
醚分子中的氧原子也采取sp3杂化，氧原子以两个sp3杂化轨道分 别与两个碳原子形成C-O-C键，剩余的两个sp3杂化轨道分别被两 对未共用电子对所占据。
§10.6.2 醚的分类
醚可以看作是醇羟基或酚羟基上的氢原子被烃基取代后的生成物。 通式是R-O-R'、Ar-O-Ar'。
a. 从醇脱水
CH3CH2OH
H+
CH3CH2OH + CH3CH2—OH2
+
-H2O
SN2
CH3CH2OCH2CH3 H
+
-H+
CH3CH2OCH2CH3
实际上，1oROH制醚产率好, 2oROH制醚产率不好，3oROH无
法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。
§10.7 醚的制备
b. 威廉森合成法（从卤烷和醇金属作用） RO-Na+ + R—X 的选择。 ROR’ + NaX
R
.. O ..
R R
+ BF3
R
O
BF3
(CH3CH2)2O
+ AlCl3
(CH3CH2)2O
AlCl3
(CH3 CH2)2O 2 (CH3 CH2)2O
R Mg X
+
RMgX (CH3 CH2)2O
§10.9.3 过氧化物的生成
醚对氧化剂较稳定，但长期与空气接触可被空气中的氧氧化为有机
过氧化物。
1. 根据与氧原子相连的烃基是否相同
与氧相连的两个烃基相同，称作单醚。如 C2H5-O-C2H5 CH3-O-C2H5
与氧相连的两个烃基不同时，称作混醚。如
2. 根据与氧原子所连接的烃基结构的不同，可分为饱和醚、不饱和醚、 芳醚和环醚。 例如：
CH3CH2OCH2CH3
O CH3
C2H5OCH=CH2
CH2 O CH2
§10.6.3 醚的命名
对于简单的醚,常采用习惯命名法；
通常是先写出与氧相连的两个烃基的名称，再加上“醚”字;若 两个基团相同则成为二某醚，“二”可省略。 例如：
CH3OCH3
H2 C CH O
二甲醚（甲醚）
CH CH2 二乙烯基醚（乙烯醚）
甲基叔丁基醚 苯甲醚（芳醚）
CH3OC(CH3)3
氢过氧化物
§10.10 重要的醚
（1）乙醚 （2）环氧乙烷
环氧乙烷又叫氧化乙烯，是重要的环醚。它是无色液体，沸点 10.7℃，能溶于水、醇和醚。 制备方法
1.催化氧化法：
2.氯乙醇法：
H2 C CH2
+ 1/2 O2
Ag
CH2 O
Ca(OH)2
CH2
CH2 O CH2 + CaCl2 + H2O
H2 C CH2
制备叔烃基混醚时，应采用叔醇钠和伯卤烷作用，注意卤代烃
CH3CH2CH2Cl + (CH3)3CONa
芳香醚的合成 C6H5OH + RX NaOH H 2O
(CH3)3COCH2CH2CH3 + NaCl
C6H5OR + NaX
§10.8 醚的物理性质 （自学）
1. 物态 在常温下除甲醚和甲乙醚为气体外，大多数醚为易燃的液体， 有特殊气味，相对密度小于1。 2. 沸点 低级醚的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点低得多。
O CH3
§10.6.3 醚的命名
结构比较复杂的醚用系统命名法来命名。
将碳链最长的烃基看作母体，把烃氧基作为取代基，成为“某”烃 氧基“某”烃。
例如 ： CH CH 3
CH
CH CH2 CH3 O CH3
4-甲氧基-2-己烯
CH3 CH2 CH
CHCH3
2-乙氧基-3-戊醇
OH OC2H5
§10.6.3 醚的命名
乙醇胺继续与环氧乙烷作用，生成二乙醇胺和三乙醇胺。
CH2 O
金 §10.9.1 羊盐的形成和醚键的断裂 §10.9.2 络合物的生成 §10.9.3 过氧化物的生成
§10.9.1金羊盐的形成和醚键的断裂
金 羊盐的生成
R
.. O ..
H R
+ HCl
H 2O
[R
..
O R
+ R ] Cl
金 羊盐
R
O
+ H3O++ Cl
醚的氧原子上有未共用电子对，是一个路易斯碱，可与强酸作
环醚一般叫做环氧“某”烃或按杂环化合物的命名方法命名.
例如:
H3 C CH O
CH2
CH2 Cl
CH O
CH2
1,2-环氧丙烷
CH2 CH2 O CH2 CH2
3-氯-1,2-环氧丙烷
CH2 O CH2 CH2 CH2 O
1,4-环氧丁烷（四氢呋喃）
1,4-二氧六环（二噁烷）
§10.7 醚的制备
在少量酸催化下，环氧乙烷与水作用，开环生成乙二醇。
CH2 O CH2
+
+ H2O
H
CH2 OH
CH2 OH
② 与醇反应 在少量酸催化下，环氧乙烷与醇作用生成乙二醇单烷基醚.
CH2 O
CH2 + ROH
H
+
R O
CH2 CH2
OH
§10与氨作用，首先生成乙醇胺（或称β-羟基乙胺），