萜类和甾体化合物

R2C=O + BH + CrO3H
O O
OH CH3
17α-甲基-17β-羟基-雄甾-4-烯-3-酮 （甲基睾丸素）
O CH2O C CH3 CO
OH
O
17α, 21-二羟基-孕甾-4-烯-3, 11, 20-三酮-21-醋酸酯（醋酸可 的松）
OH C CH
HO
3，17β-二羟基-17α-乙炔基-1，3，5(10)一雌甾三烯
O
18-去甲基-孕甾-4-烯-3，20-二酮
13
C
17
D
16 24 25 26
2 3
A
9
10 B
8 14
5
7
4
6
15
18, 19-甲 基称角甲 基
（二）命名： 1．母核的命名
甾烷
雄甾烷
胆烷
雌甾? 孕甾烷 胆 甾烷
2．取代基 取代基在环平面的上方，β-构型，用实线表示 取代基在环平面的下方，α-构型，用虚线表示 取代基位置没有确定，ε-构型，用波纹线表示 命名时，确立母核，然后标明功能基的名称、数量 、位置及构型。
骨架
月桂烯
CHO H
α-柠檬醛
主要存在于香精油中
2．单环单萜：
7
1
6
2
5
3
4
9 8 10
萜烷
*
苧？烯
CH3
OH
HO
CH
CH3
H3C
CH3
OCHH(CH3)2
（一）薄荷醇
薄荷脑
主要的用途：清凉剂和驱风剂、清凉油、人丹含此
3．双环单萜： 包括三、四、五、六元环组成的双环化合物， 它们是萜烷分子中的C8与环已烷上的C1，C2， C3或环系上的C4与C6相连而成。
倍 半 萜：
O 杜娟酮： 平喘、镇咳与祛痰
愈创木？ 烫伤药的主 要成分
二萜类：
CH2OH 维生素A
三萜类：
HOOC
O H
HO HH
甘草次酸
ห้องสมุดไป่ตู้
四萜类：
胡萝卜 素
维生素 A源
二、甾族化合物 一类环戊烷骈多氢菲母核的有机物，广泛存在于动 植体内
（一）基本骨架
21 20 22 23
12 18
27
11 1 19
7
13 17
16
H14 15
H
别系
正系：AB顺（ea稠合） BC反（ee稠合） 别系：AB反（ee稠合） BC反（ee稠合）
（四）构象分析
甾族化合物中的一些基团受构象的影响，在性质上表现 出较大的差异。
R
HO
H2 / Pt H
HO C6H5CO3H HO
O
由于角甲基及C17侧链均为β-型，因而烯键进行加氢或过酸 氧化时，所引入基团均处于α型。
与OH有关的反应 （1）酯化和酯的水解反应：e-OH比a-OH容易
HO
H
H
酯化： 快
水解： 快
H
OH
H
慢
慢
HO
OH
OH
O Cl C OC2H5
O C2H5OC O
OH
OH
（2）氧化：e-OH 比 a-OH难
HO
H
H
H
OH
H
R2CHOH + H2CrO4
R2CHOCrO3H + H2O
:B + H CR2 O CrO3H
第十六章 萜类和甾体化合物
一、萜类化合物 各种异戊二烯的聚合体，以及它们的氢化物、 含氧化合物称萜类化合物
CH3 CH2=C CH=CH2
艹宁烯
异戊二烯单位数 分子的C数
单萜类
2
10
分
倍半萜类 3
15
类
二萜类
4
20
三萜类 6
30
四萜类
8
40
单萜类： 分为链状单萜、单环单萜、双环单萜 1．链状单萜：
7
1
6
2
5
3
4
9 8 10
C8～C1 C8～C2 C8～C3
C4～C6
7
6
1
2
5
4
3
莰烷
16
3
7
5
2 4
5
61 7
4 3
2
蒎烷 蒈烷
5 3
6
4 1
2
艹守烷
蒎烯
CH3 O
(一) 樟脑
O 茨酮
O
NaBH4
(－)-樟脑 解痉、止痛
H OH
龙脑（冰片） 抑菌、抗炎
OH H
异龙脑
4、其它萜类化合物：
O
（三）甾族化合物的构型
R
H HH H
正系（5β型） A/B顺 B/C反 C/D反
R
H
HH H
别系（5α型） A/B反 B/C反 C/D反
（四）甾体化合物的构象
1
H
2
3
CH3
CH3
11 12 13
R
10 H 9 8
17
H14 15
16 3
56
7
4
正系
11
CH3
2 4
CH3
12
R
1
10 9H
8
6
5