§4-3络合滴定中的副反应系数和条件形成常数

i 1
Zn Zn(NH3) Zn(OH) 1
106.60 102.4 1 106.60
⑷lg KMY lg K MY lgM lgY pH 9.0,lg Zn 5.10
lg Y(H) 1.28 lg KZnY lg K ZnY lgM lgY(H)
16.5 5.10 1.28 10.12
1 1[OH] n[OH]n
3.M的总副反应系数
α M [M][ML][MLn ][MOH] [M(OH) n ]
M M
[M]
,
（三）络合物MY的副反应及副反应系数αMY
MY
[MY] [MY]
[ MY ][ MHY ] [ MY ]
MY
[MY] [MY]
[ MY ][ MOHY ] [MY]
pH pKa lg cb 9.26 lg 0.10 9.00
ca
0.18
(1)查表 lg Zn(OH) 0.2
Zn NH3各级形成常数lg n :
2.27,4.61,7.01,9.06
Zn(NH3)
1
4
i[NH3 ]i
105.10
i1
Zn Zn(NH3) Zn(OH) 1
（1）Zn2+的总副反应系数αZn为多少? （2）Zn2+的主要型体是哪种? （3）如将溶液的 pH调到10.0, αZn又等于多少(不考虑溶液体积的 变化)?
（4）上述两种条件下ZnY2-络合物 的条件形成常数lgK′ZnY各为多少?已 知lgKZnY=16.50
⑸若溶液中含有0.02mol/LCa2+,计算 pH=9.00时络合物的lgK′.
酸效应 子效应 络合效应 水解效应
Y′ + M′
(MY) ′
(一) 滴定剂Y的副反应和 副反应系数αY
1.酸效应和酸效应系数
2.共存离子效应和共存离子效应系数
αY(N)
[Y] [Y]
[Y]
[YN] [Y]
1 [N] 1 KYN[N]
3. EDTA总副反应系数
Y
[Y] [Y]
([Y]
[YH]
pH 10.0,lg Zn 6.60
lg Y(H) 0.45 lg KZnY 9.45
⑸ pH 9.00,lgZn 5.10,
lg Y(H) 1.28
Y(Ca) 1 K CaY[Ca]
1 1010.7 102.0 108.7
Y Y(H) Y(Ca) 1
101.28 108.7 1 108.7
[YH 6 ]) ([YN] [Y]
[Y])
1
(二)、金属离子M的副反应及 副反应系数αM
1.络合效应和络合效应系数
M
[M] [M]
[M]
Baidu Nhomakorabea
[ML] [M]
[MLn]
1
n
i[L]i
i1
2. 水解效应系数和水解效应系数
MOH
[M] [M]
[M]
[M(OH)] [M]
[M(OH)n
]
lg KZnY lg K ZnY lgM lgY
16.5 5.10 8.7 2.7
105.10 100.2 1 105.10
⑵
1 103.83, 2 102.49, 3 101.09, 4 100.04
⑶
pH
p
K
a
lg
cb
0.28
cb
10
cb 0.24mol/L 10-0.62 mol/L
Zn(OH) 102.4
Zn(NH3)
1
4
i[
NH3
]i
106.60
第三节 络合滴定中的副反应和 条件稳定常数
一、络合滴定中的副反应和副反应 系数 主反应： M + Y MY
副反应：影响主反应进行程度的其 它反应，反应程度用副反应系数α 表示。
Y+ M
H+
N
L
OH-
MY
H+
OH-
HY NY ML M(OH) MHY M(OH)Y
… …
…
H6Y 共存离 MLn M(OH)n
K
[MY] [M][Y]
MY [MY] M [M] Y [Y]
K
MY M Y
K
1
M Y
(忽略MY副反应，则MY 1）
lg KMY lg KMY lgM lgY
副反应↗， K´↘
K´在何值时，
反应不能再进行？
例4-1:在0.1 mol·L-1 NH3-0.18 mol·L-1(均 为平衡浓度) NH4+溶液中,（pKa=9.26） Zn2+的总浓度为0.02mol/L
（MHY与MOHY不能共存）
故产物副反应可忽略
二 MY络合物的条件形成常数
1.绝对形成常数
[MY] K MY [M][Y]
2.条件形成常数
K MY
[MY]
[M][Y]
MY[(MY)] M[M] Y[Y]
[(MY)] [MY] MY
[M] M[M]
[Y] Y[Y]
3. K´与K 关系