第二章第一节天然药物化学成分的提取
天然药物化学提取分离总结
天然药物化学提取别离总结第一章总论提取别离的根底，必须看PPT。
第二章糖和苷红色字体为PPT上的标注。
蓝色字体为根据总论得出。
得到原生苷方法：采集原料时速加热枯燥或冷冻保存然后热水提取或者醇提取〔抑制酶解〕得到次生苷、苷元方法：水提取，让酶水解糖苷，而且降低极性，便于别离〔皂苷、强心苷〕PPT例子：【一】溶剂抽提法〔溶解度〕目的：1、去杂质〔多为油脂类〕2、别离苷元、单糖苷或少糖苷、"多糖〞苷。
流程：【二】溶剂沉淀法〔溶解度〕目的：别离多糖〔分量子不同且溶解性不同的各类多糖〕【三】水提醇沉法〔乙醇分级沉淀〕多糖中常有蛋白质杂质【四】季铵氢氧化物沉淀法〔碱试剂沉淀法〕目的：别离酸性、中性多糖【五】离子交换法〔解离度〕目的：1、去杂质〔可解离杂质：酸碱盐〕2、别离糖类【六】凝胶层析法〔分子量〕目的：1、去杂质，无机盐及小分子化合物〔进入凝胶内部〕2、别离糖、苷第三章苯丙素类【一】苯丙酸的提取：根据苯丙酸类成分的极性和溶解性，采用有机溶剂或水提取别离：苯丙酸类及其衍生物大多具有一定水溶性，常与其它一些酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，采用大孔树脂、聚酰胺、硅胶等别离【二】香豆素类的提取1、系统溶剂提取法：一般可用甲醇或乙醇从植物中提取，回收溶剂的浸膏，然后用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次萃取，分成极性不同的部位。
例：2、水蒸气法蒸馏法：*些小分子的香豆素类具挥发性，可用蒸馏法与不挥发性成分别离，常用于纯化过程。
3、碱溶酸沉法：原理：1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。
2.香豆素的内酯环性质，在碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。
注意以下几点：1.碱液水解开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则将引起降解反响而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能合环。
2.对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。
【三】木脂素的提取1. 提取:多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进展萃取。
天然药物化学第二章天然药物成分提取分离及结构鉴定方法
天然药物化学第二章天然药物成分提取分离及结构鉴定方法天然药物成分提取、分离及结构鉴定方法是研究天然药物化学的重要环节。
本文介绍了几种常见的方法，包括传统的提取和分离方法以及现代的结构鉴定方法。
首先是天然药物成分的提取方法。
传统的提取方法主要包括研磨法、浸泡法、渗漏法、浸渍法、热水浸提法等。
这些方法在药材的初步处理阶段起着重要作用，能够将有效成分从药材中充分提取出来。
现代化学技术的发展使得提取方法更加多样化，比如超声波提取、微波提取、超临界流体提取等，这些方法能够提高提取效率和提取速度。
接下来是天然药物成分的分离方法。
传统的分离方法主要包括溶剂沉淀法、蒸馏法、萃取法等。
这些方法常用于将药材提取液中的目标成分与杂质分离开来。
现代的分离方法有色谱技术。
色谱技术包括高效液相色谱（HPLC）、气相色谱（GC）、薄层色谱（TLC）等，这些方法能够更加精确地分离和纯化目标成分。
此外，还有一些电泳方法如毛细管电泳、凝胶电泳等，能够对天然药物成分进行分离和鉴定。
最后是天然药物成分的结构鉴定方法。
结构鉴定方法主要包括光谱学和质谱学。
光谱学包括红外光谱（IR）、紫外光谱（UV）、核磁共振（NMR）等，这些方法能够提供分子结构和功能基团的信息。
质谱学通常用于研究分子的质量和质量分布，并且能够确定分子的分子式和分子量。
此外，还有一些其他的结构鉴定方法，如X射线衍射（XRD）、电子显微镜（SEM）等，这些方法能够提供分子的晶体结构和形貌信息。
综上所述，天然药物成分提取、分离及结构鉴定方法涉及到多个技术领域，传统的方法已经得到了很大的发展，同时现代化学技术的进步也为药物化学的研究提供了更多的选择。
可以预见，随着技术的进一步发展，天然药物的研究将会越来越深入，为人类健康做出更大的贡献。
天然药物化学成分提取分离和鉴定
的 因
3. 分子中芳香化程度：高，增强。
素
42
OH
OH
OH
HO
OH
OH
OH
OH
OH OH
OH OH
43
4.各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力
影
响 水 甲醇 乙醇 氢氧化钠水溶液 甲酰胺 二甲基甲酰胺 尿素水溶液
吸
附弱
强
力
的
因 素
常以浓度渐高的含水醇梯度洗脱，如EtOH-H2O
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二、天然药物有效成分的分离与精制
常用凝胶种类为葡聚糖凝胶
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二、天然药物有效成分的分离与精制
分离依据：共存成分的性质差异 1. 溶解度差异 2. 分配比不同 3. 吸附性差异 4．分子大小差异 5．离解程度不同
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离子交换法
1. 步骤及原理
• 离子交换树脂为固定相，用水、或含水溶剂装柱； • 含水流动相通过树脂； • 可交换离子与树脂上的交换基团交换，吸附到树脂上； • 中性及无交换离子的成分流出； • 用适当溶剂将吸附到柱上的成分洗脱下来。
溶剂极性
溶剂极性
吸附剂对溶质的吸附力；
吸附剂对溶质的吸附力；
溶质可被极性强的溶剂洗脱。 溶质可被极性弱的溶剂洗脱。
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（3）简单吸附法用于物质的浓缩与精制
• 活性炭吸附法
结晶、重结晶中脱色、脱臭； 从大量稀水液中浓缩微量物质——一叶秋碱的浓
缩、精制。
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（4）吸附柱色谱法用于物质的分离
分离依据：共存成分的性质差异 1. 溶解度差异 2. 分配比不同 3. 吸附性差异 4．分子大小差异 5．离解程度不同
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2. 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离
天然药物化学 第二章 提取与分离 第一节
溶剂
特点
适用范围
醇溶液
提取效率高。 受热时间长。
对热稳定成分
提取效率比一
亲脂性有机 溶剂
般回流法高， 提取完全。 溶剂用量少。
对热稳定成分
受热时间长。
提取方法
超声波提 取法
溶剂 各类溶剂
特点
提取时间短， 效率高。 无需加热。
适用范围 各种成分
返回
◎适用物质： 1.具有一定的挥发性。 2.能随水蒸气蒸馏而不被破坏。 3.不与水发生反应。 4.不溶或几乎不溶于水。 ◎基本原理（了解）：
CH3-CH2-OH 乙醇
CH3C-HC｜H3-2C-HCO-OOHH OH
CH3-CH2-CH2-CH2-OH
正丁醇
常用溶剂的极性大小顺序排列如下： 水＞甲醇＞乙醇＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞
溶剂 极性
特点
适宜提取成分
优点：经济易得，安全。 糖类
氨基酸
蛋白质
水 强 缺点：①易霉变。②粘
鞣质
度大，难过滤。
材不适用）
浸渍法
水、酸水、 操作简单；时间 ①热不稳定成分。
碱水、稀 长，效率低。水 ②含果胶、淀粉。
醇
浸液易霉变。 粘液质、多糖等
成分多的物质
分。②含大量淀
浓度乙醇 间长，
粉、树胶、果胶
药材。
a.渗漉装置
提取方法 回流
提取法
连续回流 提取法
生物碱盐
③苷类成分易酶解。④
有机酸盐
提取液难浓缩。
大多数苷类
亲水性有 机溶剂
极 性
特点 （可与水以任意比例互溶）
适宜提取成分
乙醇 甲醇 丙酮
优点：①穿透力强，溶解
第二章-天然药物化学成分一般提取方法
本法适用于提取分离挥发性成分，脂溶性成分，高热敏 性成分及易氧化分解成分，已广泛应用于食品、香料、医药 工业等领域。此项技术目前尚处于发展阶段。
本章小结
5 加热器 9 减压阀
（11），开始进行循环萃取，萃取过
程中达到一定时间后，从阀门（8）
取出萃取物。
2 纯化器 3 冷凝器 6 萃取器 7 分离器 10、11、12 阀门
4 高压泵 8 放油器
提取技术
九、超临界流体萃取技术
提示：
优点：易于操作，可调节范围广；选择性和溶解性能好， 使有效成分富集，无溶剂残留，产品纯度高，萃取速度快； 与GC、IR、MS等联用可快速有效地对天然物质进行提取、分 离、测定。
提取前的预处理
① 通常将药材原料粉碎成粗粉，一般以能通过二号 筛为宜。
② 种子类药材常先脱脂后粉碎，可选用压榨法或石 油醚脱去大量油脂。
③水提取含纤维素、淀粉丰富的根茎类药材时，为避 免多糖遇水膨胀难滤过，宜将药材切成小段、薄片或粉 碎成粗颗粒。
④苷类成分的提取，为防止酶的水解，可用乙醇或沸 水处理，抑制或杀灭酶的活性。但苷元或次生苷的提取， 则要保留酶的活性，如穿山龙中薯蕷皂苷元的提取。
提取技术
出水
进水 夹子
提取技术
提示：
七、水蒸气蒸馏法
此法适用于提取具有挥发性，能随水蒸气馏出而不被破坏， 不溶或难溶于水，与水不发生化学反应的天然药物化学成分。 如挥发油、麻黄碱、白头翁素、丹皮酚、丁香酚、杜鹃酮、桂 皮醛等。
提取技术
八、升华法
提取分离与鉴定的方法与技术
水溶液（HA1、HA2、B） 调 pH3，有机溶剂萃取
水层（BH+） 调 pH10，有机溶剂萃取
有机层（HA1、HA2） 调 pH9，缓冲溶液萃取
水层
有机层 （B）
水层
pH ≥12 B A≤3 BH+ HA
水层（A1-）
有机层（HA2）
调 pH3，有机溶剂萃取 调 pH13，
缓冲溶液萃取
有机层
（HA1） 水层（A2-） 有机层 调 pH6，有机溶剂萃取
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• 适用范围：皂苷类化学成分的分离。 • 特点：使用溶剂较少，可定量回收试样，分离
效果比CCD法好。 • 提示：广泛用于分离纯化多种天然药物化学成
分，如：皂苷、生物碱、蛋白质、多肽、酸性 成分及糖类等。分离效果好！
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复习思考题
1.两相溶剂萃取法的原理是什么？什么是分配系数？ 2.分次萃取如产生乳化，应如何“破乳”？
• ⑥中量萃取可使用下口瓶，工业生产上大量萃取可在 密闭的萃取罐内进行。
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• (2) 逆流连续萃取法
• 逆流连续萃取法是一种连续的两相溶剂萃取法。是 利用两相溶剂密度不同，即相对密度小的作为分散 相（流动相）逆流连续穿过相对密度大的固定相， 在相对运动中,使提取液中的不同成分因分配系数差 异分溶于两相溶剂中而达到分离。
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The End
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感谢您的观看！
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• 提示：混合物各成分的分配系数很接近时，一般方法不 易分离时可用此法。但操作繁琐，消耗溶剂多，含量微 小的成分易损失于大体积的溶液中，易乳化等，极性过 大或过小的成分，或分配系数受温度或浓度影响过大及 易乳化的溶剂系统均不宜采用此法。
第二章 天然药物化学成分一般提取方法
浸提，待溶剂液面高于虹吸管上
虹
端时，浸出液流入烧瓶，溶剂在
吸
烧瓶内因受热继续气化蒸发，如
管
此不断反复循环4～10小时，至有 萃取溶剂
效成分充分被浸出，提取液回收
烧瓶
有机溶剂即得。
提取技术
八、连续回流提取法
提示：
为了防止长时间受热，成分易被破坏，也可在提取 1～2小时后更换新溶剂继续提取。大生产所用及其他各 种连续回流提取器的原理与索氏提取器相同。该法提取 效率高，溶剂用量少，但浸出液受热时间长，故不适用 于对热不稳定成分的提取。适用于脂溶性化合物，药量 少时多用该法进行提取。
天然药物化学的研究是从有效成分的提取、分 离工作开始的。
在进行提取之前，应对所用的药材进行如下的 考查：基源（学名）、产地、药用部位、采集时 间与方法。还要系统查阅文献，以充分了解和利 用前人的经验。
（同品种其有效成分含量因产地、取材部位、 采集时间、存放条件不同而有变化）
提取前的预处理
① 通常将药材原料粉碎成粗粉，一般以能通过二号
提取技术
二、渗漉法
是将药材粗粉置渗漉装置中，连续添加溶剂使 渗过药粉，自上而下流动，浸出有效成分的一种动 态浸提方法。
提示：
本法在常温下进行，选用溶剂多为水，酸水，碱水及不 同浓度的乙醇等，适用于提取遇热易破坏的成分，因能保持 良好的浓度差，故提取效率高于浸渍法，存在的不足之处为 溶剂消耗多，提取时间长。室温较高的情况下，水渗漉时药
提取技术
七、水蒸气蒸馏法
水蒸气蒸馏法的基本原理是利用水和药材中与 水互不相溶的挥发性液体成分共存时，药材中挥发 性成分随水蒸气蒸馏被带出，经冷凝后，收集于接 受瓶中。水蒸气蒸馏装置由水蒸气发生器、蒸馏瓶、 冷凝管和接受器四部分组成。
天然药物化学 复习资料 考试重点
第一章绪论天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科有效成分：代表临床疗效的成分无效成分：不代表其治疗作用的成分有效部位：有活性的部位天然药物化学成分的溶解性能：第二章天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术常用溶剂的极性大小顺序：石油醚<苯<无水乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水两相溶剂萃取法是根据物质在两相溶剂中的分配比不同时行分离分配系数（K）：K=C u/C L分离因子（β）：β=K A/K Bβ与分离难易程度：β≥100一次简单萃取即可分离，100≥β≥10萃取10～12，β≌1基本无法分离吸附原理：化学吸附：有选择性牢固不可逆酸碱吸附半化学吸附：一定选择性结合力较弱可逆聚酰胺氢键物理吸附：无选择性相似易吸附可逆硅胶活化：是指在一定温度下加热除去吸附剂中的水分，使吸附剂能力增强，活性升高的过程去活化：是指在吸附剂中加入一定量的水分，使吸附剂吸附能力降低，活性减低的过程聚酰胺对化合物吸附力的强弱取决于形成氢键的能力，其影响因素为：形成氢键集团数目多，吸附力强。
易形成分子氢键者，吸附力减弱。
芳香化程度高，吸附性增强。
正相分配色谱：以极性大的溶剂为固定相，极性小的溶剂为移动相的分配色谱反向分配色谱：以极性小的溶剂为固定相，极性大的溶剂为移动相的分配色谱凝胶滤过柱色谱法：基本原理是分子筛大分子的先出，小分子的后出薄层色谱法：薄层板的活化：硅胶板一般在100~110℃活化30分钟第三章糖和苷类糖：是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称绝对构型（D、L ）：C5上的取代基在环上-D，下-L。
相对构型（α、β）：C1和C5的取代基同侧β，异侧α。
苷：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而成的一类化合物。
根据苷键原子分为O-苷，S-苷，N-苷，C-苷糖的检识：1.Molish试验（鉴别糖或苷类）：取供试液，加3%α-萘醌乙醇溶液摇匀，沿管壁滴加浓硫酸，出现两液层，交界处呈紫红色环2.菲林反应（鉴别还原性糖）：砖红色沉淀3.托伦反应（鉴别还原性糖）：银镜或黑褐色银沉淀苷键的裂解：一、酸催化水解：1.苷键原子不同水解难易顺序：N 苷> O苷> S 苷> C苷2.糖的种类不同：①呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解②酮糖苷较醛糖苷易水解③吡喃糖苷中C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖＞甲基五碳糖＞六碳糖＞七碳糖C5上有-COOH取代时，最难水解④去氧糖最易水解，水解的易难顺序：2,6-二去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷二、碱催化水解：一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷如酯苷、酚苷、烯醇苷和β位有吸电子基团的苷类易为碱水解三、酶催化水解：利用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以获得次生苷四、氧化开裂法（Smith降解法）：适合于苷元不稳定的苷及C-苷的水解，获得原生苷元第四章香豆素与木脂素香豆素：是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称。
天然药物化学第二章
许多天然化合物均由特定的生物合成途径生成， 但有少数化合物例外，如在植物中广泛分布的没 食子酸在不同的植物中生合成途径不同。
三、生物合成途径的意义
对天然化合物结构分类，结构推测；植物 化学分类学；仿生合成及组织培养等有指 导意义。 了解目的物质的生物合成途径，在植物组 织培养中有意“喂养”关键的前体物质， 可以大大提高目的物质的收率。
兼具有气液两相性质： ①液体相近的密度，强穿透力； ②气体相近的扩散力，提取速率高。
超声波提取法： 物理过程，无化学反应，生物活性不减。大能量 的超声波产生的极大压力造成植物细胞壁及整个 生物体破裂，胞内物质的释放、扩散及溶解。
优势：提取温度低、提取率高、提取时间短、适 应性广、操作简单的独特优势。
2、溶剂分类法：
1）冷提： 浸渍法（Maceration） 渗漉法（Percolation）
2）热提： 煎煮法（Decoction） 回流提取法（Refluxing） 连续回流提取法（Continuous Refulxing）
3）超临界流体萃取法： （supercritical fluid extraction SFE）
本章内容 第一节 第二节 第三节 第四节 绪论 生物合成 提取分离方法 结构研究方法
一、概述
(一) 中草药化学成分的构成特点 1. 同种植物含有多种结构类型的化学成分 2. 总成分含量少而种类多 3. 有效成分含量低 (二) 提取分离前的文献调研 1.立题着眼点 1) 为什么要立题 2) 怎样做 2.了解前人的研究工作 1) 做过研究没有? 2）研究的深度和广度 3）目的物已知还是未知 3.原植物的鉴定 1)原植物的拉丁学名 2)采集地点和时间 3)用药部位 4)民间药用情况
环己烷 石油醚 苯 二氯甲烷 乙酸乙酯 正丁醇 丙酮 乙醇
第二章 天然药物化学的提取、分离和结构研究方法(章节练习题及参考答案)
第二章-天然药物化学成分的提取、分离和结构研究方法一、单选题1、比水重的亲脂性有机溶剂有：（ A ）A、 CHCl3B、苯C、 Et2O D、石油醚2、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是：（ A ）A、连续回流法B、加热回流法C、渗漉法D、浸渍法3、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有（ A ）A、碱提酸沉法B、醇提水沉法C、铅盐沉淀法D、醇提丙酮沉法4、与水不分层的有机溶剂有（ A ）A、丙酮B、 CHCl3C、 Et2O D、正丁醇5、两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ A ）A、分配系数不同B、比重不同C、分离系数不同D、萃取常数不同6、下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ A ）A、乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚B、水＞丙酮＞甲醇C、丙酮＞乙醇＞甲醇D、乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂7、不属亲脂性有机溶剂的是（ A ）A、丙酮B、苯C、正丁醇D、乙醚8、下列类型基团极性最大的是（ A ）A、醇羟基B、甲氧基C、酮基D、醛基9、采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ A ）A、 C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2OB、 C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OC、 H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6D、 H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl310、般情况下，认为是无效成分或杂质的是（ A ）A、叶绿素B、鞣质C、生物碱D、黄酮11、影响提取效率最主要因素是（ A ）A、温度B、药材粉碎度C、细胞内外浓度差D、时间12、乙醇不能提取出的成分类型是（ A ）A、多糖B、生物碱C、苷D、苷元13、不易溶于醇的成分是（ C ）A、生物碱B、生物碱盐C、多糖D、苷14、与水不相混溶的极性有机溶剂是（ A ）A、正丁醇B、乙醇C、乙酸乙酯D、氯仿16、极性最弱的溶剂是（ A ）A、乙酸乙酯B、乙醇C、水D、丙酮16、不属于亲脂性有机溶剂的是（ B ）A、氯仿B、丙酮C、正丁醇D、乙醚17、与水混溶的有机溶剂是（ A ）A、乙醇B、正丁醇C、乙醚D、氯仿18、以乙醇为提取溶剂，不能用的方法是（ B ）A、浸渍法B、煎煮法C、回流法D、渗漉法19、提取含淀粉多的药材宜用（ C ）A、回流法B、煎煮法C、浸渍法D、连续回流法20、从药材中提取对热不稳定的成分宜用（ A ）A、渗漉法B、回流法C、蒸馏法D、煎煮法21、从药材中提取挥发性成分宜用（ A ）A、水蒸气蒸馏法B、渗漉法C、煎煮法D、回流法22、热提法中用有机溶剂且用量较多的是（ B ）A、煎煮法B、回流提取法C、连续提取法D、渗漉法23、只能用水作溶剂提取的方法是（ A ）A、煎煮法B、回流提取C、渗漉法D、冷浸法24、含有遇热不稳定的有效成分及较多粘液质、淀粉等杂质的药材适合用哪种方法提取？（ A ）A、浸渍法B、煎煮法C、连续回流法D、回流提取法25、对脂溶性的酸性化合物，提取时最经济的方法是（ A ）A、加碱水煮沸，加酸沉淀B、加水煮沸，放冷沉淀C、用C6H6回流提取，回收溶剂 D、 EtOH回流提取，回收溶剂26、自药材中提取分离具有挥发性的化合物，最好选用的方法是（ C ）A、两相溶剂萃取法B、 MeOH提取法C、水蒸气蒸馏法D、升华法13、连续回流提取法与回流提取法相比，其优越性是（ A ）A、节省溶剂且效率高B、节省时间且效率高C、受热时间短D、提取装置简单28、萃取时破坏乳化层不能用的方法是（ A ）A、加入碱或酸B、搅拌乳化层C、抽滤乳化层D、加热乳化层29、从中药水提液中萃取亲脂性成分宜选用的溶剂是（ A ）A、乙醚B、乙醇C、甲醇D、丙酮30、从中药水提液中萃取亲水性成分宜选用的溶剂是（ A ）A、正丁醇B、甲醇C、乙醇D、乙醚31、结晶法的原理是（ B ）A、分配系数差异B、溶解度差异C、相似相溶D、极性差异32、结晶法对溶剂选择的原则是（ C ）A、对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小B、对有效成分溶解度小，对杂质溶解度大C、对有效成分热时溶解度大冷时溶解度小，对杂质冷热都溶或都不溶D、对有效成分冷热时都溶，对杂质则不溶33、全部为亲水性溶剂的是（ A ）A、甲醇、丙酮、乙醇B、正丁醇、乙醚、乙醇C、正丁醇、甲醇、乙醚D、乙酸乙酯、乙醇、甲醇34、与水分层的极性有机溶剂是（ A ）A、正丁醇B、丙酮C、乙醇D、甲醇35、原理为氢键吸附的色谱是（ C ）A、离子交换色谱B、凝胶滤过色谱C、聚酰胺色谱D、硅胶色谱36、分馏法分离适用于（ D ）A、极性大成分B、极性小成分C、升华性成分D、挥发性成分37、聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（ D ）A、 30%乙醇B、无水乙醇C、水D、丙酮38、硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（ B ）A、洗脱剂无变化B、极性梯度洗脱C、碱性梯度洗脱D、洗脱剂的极性由大到小变化39、原理为分子筛的色谱是（ B ）A、离子交换色谱B、凝胶过滤色谱C、聚酰胺色谱D、硅胶色谱40、根据操作方法不同，色谱法主要有（ A ）A、柱色谱、薄层色谱和纸色谱B、中压液相色谱和高效液相色谱C、硅胶色谱和聚酰胺色谱D、离子交换色谱和氧化铝色谱41、影响硅胶吸附能力的因素有（ A ）A、硅胶的含水量B、洗脱剂的极性大小C、洗脱剂的酸碱性大小D、被分离成分极性大小42、化合物进行硅胶吸附柱色谱时的结果是（ A ）A、极性大的先流出B、极性小的先流出C、熔点低的先流出D、熔点高的先流出43、硅胶吸附色谱的分离是依据对混合组分（ A ）A、吸附力不同B、分配系数不同C、离子交换能力不同D、分子大小不同44、可用作分配色谱载体的是（ A ）A、硅藻土B、聚酰胺C、硅胶D、氧化铝45、硅胶吸附薄层色谱常用的展开剂为（ D ）A、水B、碱水C、酸水D、以亲脂性溶剂为主46、吸附色谱法分离低极性酸性化合物，最常选用的吸附剂是（ D ）A、纤维素B、硅藻土C、氧化铝D、硅胶47、原理为分子筛的色谱是（ B ）A、离子交换色谱B、凝胶滤过色谱C、聚酰胺色谱D、硅胶色谱48、适合于分离糖、苷等的Sephadex G的分离原理是（ C ）A、吸附B、分配比C、分子大小D、离子交换49、分离纯化水溶性成分最有效的手段是（ B ）A、凝胶色谱法B、大孔树脂法C、聚酰胺色谱法D、氧化铝色谱法50、具有微酸性的担体是（ B ）A、氧化铝B、硅胶C、纤维素D、聚酰胺51、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为（ C ）A、杂质B、小分子化合物C、大分子化合物D、两者同时下来52、氧化铝，硅胶为极性吸附剂，若进行吸附色谱时，其色谱结果和被分离成分的（ A ）什么有关A、极性B、溶解度C、吸附剂活度D、熔点53、具下列基团的化合物在聚酰胺薄层色谱中Rf值最大的是（ C ）A、四个酚羟基化合物B、二个对位酚羟基化合物C、二个邻位酚羟基化合物D、二个间位酚羟基化合物54、对聚酰胺色谱叙述不正确项（ D ）A、固定项为聚酰胺B、在水中吸附力最大C、适于分离酚性、羧酸、醌类成分D、甲酰胺溶液洗脱力最小55、化合物进行正相分配柱色谱时的结果是（ B ）A、极性大的先流出B、极性小的先流出C、熔点低的先流出D、易挥发的先流出56、化合物进行反相分配柱色谱时的结果是（ A ）A、极性大的先流出B、极性小的先流出C、熔点低的先流出D、易挥发的先流出57、凝胶色谱适于分离（ C ）A、极性大的成分B、极性小的成分C、分子量不同的成分D、亲水性成分58、分离蛋白质、多糖类化合物优先采用（ A ）A、凝胶色谱B、硅胶色谱C、聚酰胺吸附色谱D、离子交换色谱59、分离黄酮类化合物优先采用（ B ）A、氧化铝色谱B、聚酰胺吸附色谱C、离子交换色谱D、凝胶色谱60、分离生物碱类化合物优先采用（ B ）A、硅胶色谱B、离子交换色谱C、氧化铝色谱D、聚酰胺吸附色谱61、聚酰胺吸附力最强的化合物是（ D ）A、B、C、D、62、聚酰胺吸附力最弱的化合物是（ B ）A、B、C、D、63、紫外光谱用于鉴定化合物中（ C ）A、羟基有无B、胺基有无C、不饱和系统的有无D、醚键有无64、确定化合物的分子式和相对分子质量可用（ D ）A、 UVB、 IRC、 NMRD、 MS65、判断化合物纯度无关的是（ D ）A、熔点的测定B、选两种以上的色谱条件检测C、观察晶形D、闻气味二、多选题（共6题，30分）1、加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ABC ）A、水提醇沉法B、醇提水沉法C、醇提醚沉法D、酸提碱沉法2、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法（ ABD ）A、水提醇沉法B、醇提水沉法C、碱提酸沉法D、醇提醚沉法3、应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（ AB ）A、两种溶剂不能任意互溶B、物质在两相溶剂中的分配系数不同C、两种溶剂可任意互溶D、温度不同物质的溶解度发生改变4、提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（ BCD ）A、回流法B、渗漉法C、透析法D、盐析法5、采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的（ ABC ）A、蛋白质B、淀粉C、树胶D、鞣质6、用乙醚提取中药成分，可选用的方法有（ AC ）A、回流提取法B、浸渍法C、连续提取法D、煎煮法7、用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（ BCD ）A、只适于分离水溶性成分B、适于分离极性较大成分如苷类等C、极性小的成分先洗脱出柱D、极性大的成分先洗脱出柱8、液-液分配柱色谱用的载体主要有（ ABD ）A、硅胶B、硅藻土C、活性炭D、纤维素粉9、下列有关硅胶的论述，正确的是（ ABCD ）A、与物质的吸附属于物理吸附B、对极性物质具有较强吸附力C、一般显酸D、含水量越多，吸附力越小10、大孔吸附树脂的分离原理包括（ ABC ）A、氢键吸附B、范德华引力C、分子筛性D、分配系数差异11、分配色谱（ ABC ）A、有正相与反相色谱法之分B、反相色谱法可分离非极性及中等极性的的各类分了型化合物C、反相分配色谱法常用的固定相有十八烷基硅烷D、基于混合物中各成分解离度差异进行分离12、关于聚酰胺色谱吸附规律（ ABCD ）A、酚羟基数目越多，吸附能力越强B、易形成分子内氢键者，吸附力减弱C、芳香化程度越高，吸附力越强D、聚酰胺对化合物的吸附力在水中最强，在醇中减弱，所以常以不同浓度乙醇为洗脱剂13、下列化合物能用离子交换树脂分离的有（ ACD ）A、有机酸B、多糖类C、肽类D、生物碱14、MS在化合物分子结构测定中的应用是（ ABCD ）A、测定分子量B、推算分子式C、推测结构式D、确定官能团三、判断题1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。
第二章 天然药物化学成分的提取,分离和鉴定方法
• 90年代，开始从植物药中提取目标成分，如从蛇床子、 茵陈蒿、桑白皮中提取活性成分。
中 小 型 SFE 装 置 图
第一节 提取方法
5.超声提取法（ultrasonic extraction) 为物理过程，无化 学反应，生物活性不 减。大能量的超声波 产生的极大压力造成 植物细胞壁及整个生 物体破裂，胞内物质 的释放、扩散及溶解。
1.1 结晶法
关键：选择合适的溶剂
① 对被溶解成分的溶解度随温度不同应有显著差别
②与被结晶成分不应产生化学反应
③ 沸点适中
第二节 分离方法
a 分级沉淀法：改变极性
水提醇沉法：含有糖类或蛋白质的水溶液中，分次加 入乙醇，使含醇量逐步增高，逐级沉淀出分子量段 由大到小的蛋白质、多糖、多肽等。 在含皂苷的乙醇溶液中分次加入乙醚或乙醚-丙酮混 合液可使极性有差异的皂苷逐段沉淀出来。
R
CHO CH3 CHO
R’
(D-Glc)2 (D-Glc)2 H
R OR" OH OO O R'
黄夹次苷B 黄夹次苷C
黄夹次苷D
CH3 CH2OH
COOH
H H
H
CH3 OCH3
单乙酰黄夹 次苷B
CH3
H
单乙酰黄夹次苷B R”=COCH3, 其它R”=H
第二节 分离方法
答案：
1. 极性大 小：黄夹苷A＞黄夹苷B ＞次 苷D＞次苷C＞次苷A＞次苷B ＞单乙酰黄夹 次苷B
第一节 提取方法
2.水蒸气蒸馏法（water-steam distillation ） 提取具有挥发性，能随水蒸气 蒸馏而不被破坏的成分，如挥发油。
Simple water-steam distillation refluxing assembly
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★索氏提取器
为什叙烧瓶里面要加玻璃珠或沸石
沸石
明白了吗？
• 因为加热的时候，烧瓶底部的温度（与火亲密接 触的那部分玻璃）比别的部分高，这会导致瓶内 的液体局部温度过高（虽然有对流，但与底部玻 璃接触部分的液体依然温度会高于别的部分。局 部温度过高会导致该部分的空气溶解度降低（空 气溶解度随温度提高而降低）而导致溶解的空气 短时内要逃逸，于是导致了暴沸。 加入沸石是为 了让沸石孔里的空气不断的释放到热液体中并逸 出，这个过程会带走因为过热导致的空气微气泡， 防止聚集增大而引起暴沸（气泡在热的作用下突 然上升）。加热时如果注意观察，沸石是一直在 往外放气泡的。
蒸气压总和为一个大气压，液体沸腾，水蒸气将挥发 性成分一并带出。
• 范围：★具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、与
水不发生反应且不溶或难溶于水的成分的提取。 • 如：挥发油、小分子的香豆素类、小分子的醌类成分。
共水蒸馏法（即直接加热法）
通水蒸气蒸馏法
• 提取挥发油时宜用： A、煎煮法 B、分馏法 C、水蒸汽蒸馏法 D、冷冻法
可再利用，降低成本，减少有机溶剂对环境的污染和对操 作人员的危害。
浸出液的蒸发
1、常压蒸发
蒸发速度慢，适合耐热成分。
2、减压蒸发
密闭的蒸发器，降低沸点，
适用于不耐热成分。
返回
返回
2、蒸发 通过加热使提取液中的溶剂气化并除去，
从而提高提取液浓度。（用于水提取液）
二、水蒸气蒸馏法：
• 原理：被提取成分和水一起加热时，其蒸汽压与水
适用于：有效成分遇热易破坏及含淀粉、果 胶、粘液质、树胶等多糖物质较多的中药。
常用的浸出方法
煎煮法 指药材加水★煮沸，去渣取汁的一种方法。
工艺流程如下：
药材
粉碎成粉
加水浸没 浸泡适宜时间,加热至沸
浸出一定时间,分离
煎出液 药渣
依前法煎出2～3次 制剂
合并煎出液
离心或沉降过滤
低温浓缩
成品
2、煎煮法：一定是加水，能用有机溶剂吗？
• 下列溶剂极性最大的是 • A. 乙酸乙酯 B. 乙醇 C. 水 D. 甲醇 E. 丙 酮
• 下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的 是（ ） • A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞乙酸乙脂＞乙 醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂D. 丙酮＞乙醇 ＞甲醇 E. 苯＞乙醚＞甲醇
• 14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取， 下列溶剂排列顺序正确的是（ ） • A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O B．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O • C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6 D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O • E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl3
优点：对化合物溶解选择性较强、水溶性杂质少、
易纯化。
缺点：挥发性大、易燃烧，有毒、价格昂贵，对提
取设备要求高穿透力较弱，提取时间长。
极性
大
水 亲水性有机溶剂 甲醇>乙醇>丙酮 弱亲脂性有机溶剂： 正丁醇>乙酸乙酯
强亲脂性有机溶剂： 三氯甲烷>乙醚>苯>石油醚
33
小
亲脂性有机溶剂
• 10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ ） • A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇D. 丙酮 E. 乙醚
回流提取 在回流装置中 热不稳定不宜 — 有机溶剂 脂溶性成分 法 水浴加热提取 用，溶剂量大 以索氏提取器 连续回流 节省溶剂 亲脂性较强 有机溶剂 水浴加 时间长 提取法 效率最高 成分 热回流提取
• 从天然药物中提取对热不稳定/遇热破坏的 成分宜选用（ ） • A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法和浸渍 法D. 连续回流法 E. 蒸馏法（ ）
第二章
天然药物化学成分的提取与分离
药材粗粉
提取
混合物
分离
有效成分
提取分离方法
溶剂提取法
● 提取 ★
水蒸汽蒸馏法
超临界流体萃取法
两相溶剂萃取法
沉淀法 透析法
分馏法
●分离
盐析法
色谱法 结晶法与重结晶法
1.提取
2.分离
3.鉴定
将有效成 分从天然 药物中提 出的过程
将提取物 中各成分 逐一分开
单 体
溶剂
极 性
特点 适宜提取成分 （可与水以任意比例互溶）
乙醇
甲醇 丙酮
优点：①穿透力强，溶解范 围广。②提取液不易霉变。 ③易回收。 缺点：易燃 除蛋白质外 较 性质同乙醇相似，但有毒。 的大多数化学 强 溶解性能同乙醇，但沸点低、成分。 易挥发，作为提取溶剂不常 用；但对色素溶解性能好， 在分离、精制时常用。
浸出液的浓缩
• 蒸馏 加热液体使变成蒸气,再使蒸 气冷却凝成液体。（有机溶剂） • 蒸发 液体蒸腾挥发为水汽的现象。 • 蒸发只是一种物理现象,而蒸馏是 一种提纯物质的方法。 在蒸馏的 过程中一定有蒸发现象存在,但蒸 发的过程不一定是蒸馏。
（五）提取液的浓缩 1、蒸馏 指将提取液加热浓缩，特点是不仅对回收的溶剂
1.遵循相似相溶原则。
①极性溶剂（如水）易溶解极性物质 ②非极性溶剂（如苯、汽油、四氯化碳等）能 溶解非极性物质。 ③含有相同官能团的物质互溶，如水中含羟基 （—OH）能溶解含有羟基的醇、酚、羧酸
2.所选溶剂对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小。 3.与所提成分不发生化学反应。 4.廉价、安全、易得。便于回收和浓缩。
溶剂提取法分类
提取方法 溶剂 操作 提取效率 使用范围 备注
不加热，在常 水 浸渍法 温下浸泡提取 效率低 有机溶剂 渗漉法 有机溶剂 煎煮法 水 各类成分， 出膏率低，易 尤遇热不稳 发霉，需加防 定成分 腐剂 脂溶性成分 水溶性成分
不加热 渗漉筒
直火加热
— —
消耗溶剂量 大，费时长
易挥发、热不 稳定不宜用
适用于：能溶于水且 遇热稳定成分的提取。
汤剂制备时注意事项
• 2.煎药的用具应不与药材成分起 化学变化。 • 一般用搪瓷、陶瓷、砂锅及不 锈钢等制品的煎煮器为宜。
• 1、以乙醇作提取溶剂时，不能用 A、回流法 B、渗漉法 C、浸渍法 D、煎 煮法
3、渗漉法
适用于★：遇热易被 破坏的成分。
• 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选 用（ ） • A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法D. 连续 回流法 E. 蒸馏法（ ）
三、超临界流体萃取
物质处于临界温度和临界压力以上状态时，成为 单一相态，称超临界状态。 • 兼具有气液两相性质（常用萃取剂CO2★）： ①液体相近的密度，强穿透力； ②气体相近的扩散力，提取速率高。
精制或纯化：将有效成分与无效成分 或杂质分开并将其去除的过程
一、溶剂提取法：最常用（掌握）
（一）基本原理 : 请联系下日常生活
浓度差：浓度高
扩散
浓度低
物质分子从浓度高的一侧向浓度低的一侧扩散。
*浓度差是动力。
你放一粒糖在水里会溶吗，在油里 呢？
• 2〃溶剂提取法中溶剂的选择主要依据 ， （） （）三方面来考虑。
（四）影响提取效率的主要因素 溶剂的选择（关键）：相似相溶 提取技术 浓度差：增大浓度差能提高提取效率 药物的粉碎度：适中 温度、时间：温度适中，时间合适
• 一般天然药物经溶剂提取后得到的都是浓 度较低且体积较大的提取溶液，因此一般 都需将提取液进行浓缩，你觉得我们可以 用什么方法来浓缩？
被提取成分的极性是选择提取溶剂最重要的依据。
影响化合物极性的因素： ①分子大，碳数多，极性小。 ②结构相似或相近：极性取代基多，极性大。 常见极性基团大小顺序：酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮 ＞酯＞醚＞烯＞烷★ 判断下列各组化合物极性大小。
OH
O
OCOCH3
A
B
C
3、被提取成分的性质 极性（亲水性） 非极性（亲脂性） 中等极性（既有亲水性又有亲脂性）
亲脂性有 极性 机溶剂 弱亲脂性 有机溶剂： 正丁醇、 弱 乙酸乙酯 强亲脂性 有机溶剂： 三氯甲烷、 很弱 乙醚、苯、 石油醚
特点
适宜提取成分
游离生物碱 苷元 挥发油 内酯 油脂 叶绿素 树脂
优点：提取专属性强， 易回收浓缩。 缺点：价高、易燃、 有毒，穿透性差；对 设备要求高。
（3）亲脂性有机溶剂
2．溶剂的类型 三类：★水、亲水性有机溶剂、亲脂性有机溶剂 (1).水 极性：强极性溶剂
适宜提取成分：
优点： 缺点：
• 5．天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与 溶剂的 有关，溶剂可分为 、 和 三种
2．溶剂的类型 (1).水 优点： 经济安全，容易得到。
缺点： ①易霉变，难以保存：如氨基酸，蛋白质 ②含多糖类物质的水提液粘度大，加热时易 糊化，不易过滤和浓缩。 ③苷类成分易酶解。 ④无挥发性，沸点高，难以浓缩。
常用的浸出方法
渗漉法
渗漉工艺流程
药材粉碎 药粉润湿 装器 排气 静置浸渍 渗漉 漉液的收集和提取
渗漉法的特点：溶剂可以水或乙醇等
4、回流提取法：通过加热提取液使溶剂受热 蒸发，经冷凝后变为液体流回提取器。
出水 球形冷凝管
进水
烧瓶
适用于：对热稳定的 成分提取。
加热
5、连续回流提取法
(2)亲水性有机溶剂：乙醇最常用★（不是水 哦）
你们认为这类溶剂的缺点是什么吗？
缺点：但有挥发性、易燃烧。
适宜提取成 溶剂 极性 特点 分 优点：经济易得，安全。 糖类 氨基酸 蛋白质 鞣质 水 强 缺点：①易霉变。②粘 生物碱盐 度大，难过滤。 有机酸盐 ③苷类成分易酶解。④ 大多数苷类 提取液难浓缩。
常见取代基的极性大小顺序：★