药物合成考试题和答案

第一章卤化反应试题

一．填空题。（每空 2 分共20 分）

1. Cl2和Br2与烯烃加成属于（亲电）（亲电or 亲核）加成反应，其过渡态可能有两种形式：① （桥型卤正离子）②（开放式碳正离子）

2.

在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl ）或（HCl ）气体。而伯醇常用（LUCas

）进行氯置换反应。

3. 双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）｛增多，减少，不变｝，

烯烃与卤素反应以（对向加成

）机理为主。

4 在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl 活性顺序

为

（HI>HBr>HCl ）

烯烃RCH=CH2 、CH2=CH2 、CH2=CHCl 的活性顺序为（RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）

Ph 3CCH 2CH CH 2

Ph 3CCH CHCH 2Br 5

1. 下列反应正确的是（ B ） A.

H

Ph 3C CH CH 2

Ph 3C C CH 2Br

D.

CCl 4/r,t.48h

Br

2. 下列哪些反应属于 SN1 亲核取代历程（ A ）

NBS/CCl

5 写出此反应的反应条

件

hv,4h

选择题。（10 分）

A ．

(CH 3)2CHBr + H 2O (CH 3)2CHOH + HBr

Br 2

CH2I +NaCN CH 2CN + NaI

C. NH3 + CH3CH2I CH3CH 3NH 4 +I

O

CH3CH（OH）CHCICH 3 + CH 3ONa CH 3 C C CH3

3

D. H H

3. 下列说法正确的是（ A ）

A 、次卤酸新鲜制备后立即使用.

B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.

C、次卤酸（酯）为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;

D、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯（CH3）3COCl 是具有刺激性的浅黄色固体.

4. 下列方程式书写不正确的是（ D ）

A.RCOOH P C l 3RCOCl + H 3PO3

B.RCOOH S O C l 2RCOCl + SO

2 + HCl

COOH

C. COOH

N

H

Br

5、N-溴代乙酰胺的简称是（ C ）

A、NSB

B、NBA C 、NBS D 、NCS

三．补充下列反应方程式（40 分）

NBS / (PhCO) 2O2

CH 3(CH 2)2CHCH=CHCH 3

CCl 4 / △, 2h

Br

3.

Br 2

CH 2=CHCH 2C CH BrCH 2CHBrCH 2C CH

4.

5.

t-BuOCl / EtOH

-55~0 ℃

EtO

Cl OEt

R- CH=CH - CH 2- CH - OH Ph

PhC CCH 3 Br/Li/Br AOAC/25 o

C

Br

CH 3(CH 2)2CH 2CH=CHCH 3

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CH2 25N o C B,S3/5H m2in O Ph C H CH2Br

OH

Br 6.

PhCH

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1.试从反应机理出发解释酮羰基的α

-卤代在酸催化下一般只能进行一

卤

代，而在碱催化时则直接得到α -多卤代产物

OH

1molBr 2/CS 2

OH

25C

2molBr2

Br

t-BWNH2-70c

Br

四．简答题 （20 分）

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参考答案：酸、碱催化羰基α -卤代机理如下：对于酸催化α -卤代反应，在α-位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻滞，进一步卤化反应相对比较困难。对于碱催化情况下α -位吸电子基有利于α-氢脱去而促进反应

五．设计题（10 分）

1.设计合理简易路线合成下列药物中间体：

rapid

C C

slow

O

H2O

O

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NO2

NO2

Cl

SO3H

SO3H

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综合试题 一 选择题（ 10 题，每题 3 分，共 30 分） 1 卤代烃为烃化试剂，当烃基相同时不同卤代烃的活性次序是 （ D ） A RCl RCl > RBr > RI D RF

（ （1） 醇 （2）酚 （3） 胺类

A （1）（2）（5）

B （3）（4）（5） D ）

(4) 活性亚甲基 C(1)(2)(3)(4) C )

(5) 芳烃 D(1)(2)(3)(4)(5) 3 不可以作为醇的氧烃化反应烃化剂的是（ A. CH 3CH 2Cl B. TsOCH 3 C. H 2 H 2C C CH 3 D. O

CH 3COOH .以下四种亚甲基化合物活性顺序正确的

COOEt H 2C

CN

是（ B ）

COOEt

H 2C

Et

正确的是

COOEt H 2C

COOEt 下列关于环氧乙烷为烃化剂的羟乙基化反应的说法中，

A 酸催化为双分子亲核取代

B 碱催化为单分子亲核取代

C 酸催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上

D 碱催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上 下列关于活性亚甲基化合物引入烃基的次序的说

法，正确的是

（1）如果引入两个伯烃基，应先引入大的基团（ 2 ）如果引入两个伯烃基，应先引入小的基团

（3）如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入伯烃基 （ 4）如果引入一个伯烃基和一个

仲烃基，应先引入仲烃基

A （1）（3）

B （2）（4）

C （1）（ 4）

D （2）（3） 卤代烃与环六甲基四胺反应的季铵盐，然后水解得到伯胺，此反应成为（

A Williamson 反应

B Delepine 反应 8 下列各物质都属于相转移催化剂的一项是 a 二氧六环 b 三乙基苄基溴化铵 A ace B bdf

C bce

9 NH3 与下列哪种有机物反应最易进行（

CH 3

A O C

CH 2CH 3 CN

d H 2C

CN

C )

A ） CH 3

B ）

C Gabriel 反应

D Ullmann 反应 （ C ） c 冠醚 d 甲苯 e 非环多胺类 f NBS D B ）

H 3C C Br

CH 3 adf

CH 3

H 2

H 3C

C

H

Br

D H 3C

C Br

10 下列有关说法，正确的是 （ A ） （1）乌尔曼反应合成不对称二苯胺 （2）傅科烃基化反应是碳负离子对芳环的亲核进攻