药物物理常数测定法
药物的性状 、物理常数测定
Part 02 物理常数的测定
二、物理常数测定
1、物理常数的测定 比旋度 ✓测定管长为1dm、浓度为1g/ml时测得的旋光度 注意事项
1.以溶剂作空白校正，测定后，再校正1次,以确定 在测定时零点有无变动；如第2次 校正时发现零点有变动，则应重新测定旋光度。 2.测定旋光度时，用读数至0.01°可用标准石英旋光管进行检定。 3.配制溶液及测定时，均应调节温度至20℃±0.5℃(或各药品项下规定的温度)。 4.供试的液体或固体物质的溶液应不显浑浊或含有混悬的小粒, 应预先滤过
Part 02 物理常数的测定
二、物理常数测定
1、物理常数的测定 熔点 ✓影响熔点测定的主要因素 1.传温液
✓mp.在80℃以下的，用水 ✓mp.在80℃以上的，用硅油或液体石蜡
2.毛细管
✓中性硬质玻璃管，长： 9cm 内径：0.9~1.1mm 壁厚：0.10~0.15mm
3.升温速度
✓1~1.5 ℃/min ✓熔融同时分解 2.5 ~ 3 ℃/min
1. 目镜 2．放大镜 3．恒温水接头 4．消色补偿器 5、6．棱镜 7．反射镜 8．温度计
Part 01 药物性状概述
二、物理常数测定
1、物理常数的测定 吸收吸收 ✓ 物质对光的选择性吸收，及其最大吸收波长处的吸收系数，是一个稳定的物 理常数
✓摩尔吸光系数 ：在一定波长下，溶液浓度为1 mol/L，厚度为1 cm时的吸光度 ✓百分吸光系数E1cm1% ：在一定波长时，溶液浓度为1%，厚度为1 cm的吸光度 ✓两种吸光系数之间的关系: =(M/10)×E1cm1% ✓吸收系数应大于100
1、物理常数的测定 比旋度
Part 02 物理常数的测定
二、物理常数测定
Part 02 物理常数的测定
第3章 物理常数测定法
3.pH值
一、熔点测定法
熔点是物质由固体融化成液体的温度、熔融同时分 解的温度或在融化时自初熔至全熔的一段温度。 1.仪器用具 分浸型、0.5℃刻度、校正 容器、搅拌器、温度计、毛细管、加热器、传温液
﹤80℃：水；﹥80 ℃：硅油或液体石蜡
2.测定方法 第一法：易粉碎固体 第二法：不易粉碎固体 第三法：凡士林或其他类似物 测熔点前必须干燥样品
含 量 测 定
检 查
检查外消旋体中对映异构体的比例。 限度一般为+0.1°～-0.1°
1.测定方法 （1）仪器要求：读数至0.01°并经检定的旋光计 （2）空白试验
（3）测定3次，取平均值
2.注意事项 （1）排气泡 （2）溶液澄清 （3）温度 3.应用 鉴别、检查、含量测定 （4）测定前后均做空白校正
水应为新煮沸冷却的水 标准缓冲液一般保存2～3个月，若浑浊、发霉或出 现沉淀，应弃去。
2007
用酸度计测定溶液的pH值，测定前应用pH值与供试液较接近的 一种缓冲液，调节仪器旋钮，使仪器pH示值与缓冲液的pH值一 致，此操作步骤称为（ ） A.调节零点 B.校正温度 C.调节斜率 答案：E D.平衡 E.定位
第三章
物理常数测定法
是评价 药品质 量的主 要指标 之一
不仅鉴别了药物的真伪，也 反映了药品的纯度。
包括：相对密度、馏程、熔点、凝 点、比旋度、折光率、黏度、酸值、 皂化值、羟值、碘值、吸收系数等。
考试要点
1.熔点 （1）熔点及测定熔点的意义 （2）仪器用具、测定方法及注意事项 （1）物质的旋光性 （2）比旋度及其计算 2.比旋度 （3）旋光计及其校正 （4）旋光度的测定方法和注意事项 （5）应用 （1）pH值及Nernst方程式 （2）酸度计及其校正 （3）pH值的测定方法和注意事项
中国药典2020年版四部增补本
中国药典2020年版四部增补本摘要：1.中国药典2020 年版四部增补本的概述2.物理常数测定法和相对密度测定法3.2020 年版《中国药典》第一增补本涉及的品种4.反馈意见及处理情况正文：中国药典2020 年版四部增补本是我国药品标准的重要参考书籍，对药物的研发、生产和质量控制具有指导意义。
本文将简要介绍物理常数测定法和相对密度测定法，并概述2020 年版《中国药典》第一增补本涉及的品种及反馈意见处理情况。
物理常数测定法和相对密度测定法是药物质量控制中常用的方法。
物理常数测定法是指通过测定药物的物理性质，如熔点、沸点、折光率等，来判断药物的质量。
相对密度测定法则是通过测定药物在特定温度和压力下的密度，与水的密度进行比较，从而判断药物的纯度。
这两种方法在药物研发和生产过程中具有重要作用，能够确保药物的质量和安全性。
2020 年版《中国药典》第一增补本涉及的品种包括儿童清咽解热服液、妇炎消泡腾片、强力枇杷露（2 项）、强力枇杷胶囊和强力枇杷膏（蜜炼）。
这些品种都是常见的中药品种，在药品市场上有较高的需求。
增补本的出版对于规范这些品种的生产和质量控制具有重要意义。
在2020 年版《中国药典》第一增补本中药品种医学内容公示后，相关部门收到了反馈意见，并组织专家进行了第二次审评。
根据反馈意见处理情况的说明，相关部门对这些意见进行了认真研究和处理，以确保药品的安全性和有效性。
总之，中国药典2020 年版四部增补本为药物研发、生产和质量控制提供了重要的技术指导。
物理常数测定法和相对密度测定法是药物质量控制中常用的方法，对于确保药物的质量和安全性具有重要作用。
2020 年版《中国药典》第一增补本涉及的品种都是常见的中药品种，增补本的出版对于规范这些品种的生产和质量控制具有重要意义。
3 物理常数测定法
1.仪器与用具
电磁搅拌器，或用垂直 搅拌的环状玻璃搅拌棒 硬质高型玻璃 烧杯，或可放 人内热式加热 器的大内径圆 加热 底玻璃管 用容 分浸型具有 0.5℃刻度，汞 球宜短
搅拌器 温度计 毛细管 传温液
器
水：80℃以下； 硅油：80℃以上 也可用液体石蜡
一端熔封（第 一法）或管端 不熔封（第二 法），干燥、 洁净。
1℃，比旋度约减少千分之一。药典指出“除另有规
定外测定温度为20℃”，但也有例外，如葡萄糖的
比旋度测定要求25℃。
三、测定方法
1.操作步骤
空白溶 剂校零 测定供 试品 考察零 点无变 动 整理 仪器
调节溶液至 规定温度 ±0.5℃后 再装入溶液 测定
2.计算
• 对液体供试品:
t D
ld
（4）测定应使用规定的溶剂。供试的液体或固体物质的溶
液应充分溶解，供试液应澄清。若不澄清，应预先过滤，
并弃去初滤液，待滤清后再用。
（5）在往测定管加液体时，如有气泡，应使其浮于测定管 凸颈处；旋紧测定管螺帽时，用力不要过大，以拧紧不漏 液为宜。
四、应用
1 、鉴别：比旋度是旋光性药物的物理常数，在
一定条件下为一定值，是定性鉴别的依据。《中 国药典》中有旋光性的药物性状项下，都收载有 “比旋度的测定”项目。采用比较测得的比旋度 与各品种项下规定的数值是否一致，以判定是否
(定位)，使仪器示值与表列数值一致。再用第2种
标准缓冲液核对仪器示值，误差应不大于 ±0.02pH值。 • （3）按规定取样或制备样品，置小烧杯中，用供 试液淋洗电极数次，将电极侵人供试液中，轻摇
供试液平衡稳定后，进行读数。
2.注意事项
（1）定位时若误差大于±0.02pH值单位，则应小心 调节斜率，使示值与第2种标准缓冲液的表列数值 相符。重复上述定位与斜率调节操作，至仪器示 值与标准缓冲液的规定数值相差不大于±0.02pH
药物分析笔记：物理常数测定法
⼀、熔点：第⼀法：测定易粉碎固体药品：先⼲燥，熔点135 C以上，105 C⼲燥，135 C以下，五氧化⼆磷⼲燥器。
装⼊供试品⾼度3mm，距2.5mm.升温速度每分钟1——1.5 C.
第⼆法：测定不易粉碎固体药品：先熔融，两端开⼝吸⼊，⾼度10mm ，放置24h.0.5 C
第三法：测定凡⼠林及其他类似物质。
3次或5次鉴别，反映药品的纯杂程度
⼆、旋光度测定法：⽐旋度：偏振光透过1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在⼀定波长与温度下测得的旋光度称为⽐旋度。
⽤于鉴别药物或检查药物的纯杂程度、含量测定。
以溶剂作空⽩校正，调节温度⾄20 C 0.5C .供试液不显混浊或有⼩粒。
医学教育
公式：
三、折光率测定法：指光线在空⽓中进⾏的速度与在供试品中进⾏速度的⽐值。
鉴别、纯度、含量
折光率因温度或光线波长的不同⽽改变。
20 C 0.5 . 读到0.0001
公式：
n——溶液的折光率 n——同温度时⽔的折光率 F——被测液浓度增加1%时折光率增加数。
⽤作葡萄糖的快速测定⽤。
四、粘度测定法：⽤于区别或检查药品的纯杂程度。
粘度分三种：动⼒粘度：帕秒（Pa.s）运动粘度：平⽅毫⽶每秒（mm /s）。
药物分析第二章物理常数测定法
运动黏度500～1000m㎡/s
例:测定葡萄糖氯化钠注射液中C6H12O6H2O的含量. (C6H12O6分子量180.16,溶液旋光度+5.12°,比旋光度: +52.75°) 解：
= 5.12÷52.75=0.971g/ml
C6H12O6H2O溶液百分含量: 0.971×100/180.16×198.17=10.7﹪
L
C (g / ml )
第二节 旋光度测定法
一、基本原理：
1、旋光现象：平面偏振光通过光活性物质的液体 或溶液偏振光的振动平面发生旋转的现象，右旋用
“+”，左旋“-”。
a
光活性物
普通光 尼科尔晶体 平面偏振光
2、旋光度：偏振光旋转的角度α
偏振光
普通光源
棱晶
盛液管
旋转后的偏振光
检偏镜
读数
3、比旋光度：溶液浓度为1g/ml，盛液管长度为 1dm时的旋光度。是物理常数之一，仅由物质结 构决定。
一、基本原理： 1、折射：光从一种介质进入另一种介质传播
方向发生改变的现象。 2、折射率 sin i
sin r
二、测定方法：
仪器：阿贝折光仪 光源：钠光D线 温度：20℃
（1）校正仪器 （2）清洗加样 （3）平行测定
三、应用 对液体药物进行鉴别、纯度检查。
例：《中国药典》规定：
维生素E 1.494～1.499 苯甲醇 1.538～1.541
3、特性黏度：
①仪器：乌氏黏度计 ②测定溶剂和样品溶液 在黏度计中的流出时间T0和Tη
相对黏度ηr=T/T0 特性黏度 c:供试品浓度（g/ml） 二、应用
鉴别药物或检查其纯度
r
ln r
《药物检测技术》模块3：药物的性状检查与物理常数测定
01 情境设定
02 任务目标
03 任务实施
04 总结提高
05 任务评价
学一学
一、外观性状 是对色泽和外表感观的规定，一般包括色泽、状态、形状、剂型等的描述。
二、外观性状检查的方法 目视观测、闻、嗅。
课堂互动：维生素C味酸，其中的“味”能否用品尝的方法？
任务3-1 药物的性状检查
做一做
完成维生素C、维生素C片、维生素C注射液的外观性状检查。 一、检验准备 维生素C、维生素C片、维生素C注射液、检验记录、SOP。 二、检验过程 （一）查阅质量标准 认真阅读质量标准“性状”项下的描述，按照提示的信息来观察对应的药品。 （二）记录外观性状 记录观察到的维生素C、维生素C片、维生素C注射液真实外观。 （三）结果判断 将观察到的结果与“查一查”项下的描述进行比对，若一致，检查结果即为“符合 规定”；若不一致，检查结果即为“不符合规定”。
04 总结提高
05 任务评价
任务3-3 药物的熔点测定
01 情境设定
02 任务目标
03 任务实施
04 总结提高
05 任务评价
1.思政目标 具备认真负责的工作态度，精益求精的工作作风，对质量负责的职业道德。
任务3-2 药物的相对密度测定
01 情境设定
02 任务目标
03 任务实施
04 总结提高
05 任务评价
学一学
二、相对密度测定方法 药典收载的相对密度测定方法有三种，比重瓶法、韦氏比重秤法和振荡型密 度计法。液体药品的相对密度一般用比重瓶法测定；易挥发液体的相对密度 可用韦氏比重秤法测定。液体药品的相对密度也可采用振荡型密度计法测定。 因此比重瓶法和韦氏比重秤法是药品检验工作中常用的两种方法。
执业药师药物分析第三章 物理常数测定法习题及答案说课讲解
执业药师药物分析第三章物理常数测定法习题及答案第三章物理常数测定法一、A1、供试品在毛细管内供试品全部液化时的温度为A、全熔B、熔程C、初熔D、熔点E、熔融2、以下关于熔点测定方法的叙述中，正确的是A、取供试品，直接装入玻璃毛细管中，装管高度为1 cm，置传温液中，升温速度为每分钟1.0～1.5℃B、取经干燥的供试品，装入玻璃毛细管中，装管高度为1cm，置传温液中，升温速度为每分钟1.0～1.5℃C、取供试品，直接装入玻璃毛细管中，装管高度为3mm，置传温液中，升温速度为每分钟3.0～5.0℃D、取经干燥的供试品，装入玻璃毛细管中，装管高度为3mm，置传温液中，升温数度为每分钟1.0~1.5℃E、取经干燥的供试品，装入玻璃毛细管中，装管高度为1cm，置传温液中，升温速度为每分钟3.0～5.0℃3、熔点是指一种物质照规定方法测定，在熔化时A、初熔时的温度B、全熔时的温度 C自初熔至全熔的一段温度 D自初熔至全熔的中间温度 E、被测物晶型转化时的温度4、中国药典规定，熔点测定所用温度计A、用分浸型温度计B、必须具有0.5℃刻度的温度计C、必须进行校正D、若为普通温度计，必须进行校正E、采用分浸型、具有0.5℃刻度的温度计，并预先用熔点测定用对照品校正5、中国药典收载的熔点测定方法有几种?测定易粉碎固体药品的熔点应采用哪一法A、2种，第一法B、4种，第二法C、3种，第一法D、4种，第一法E、3种，第二法6、比旋度计算公式中c的单位是A、g／LB、mg／mlC、100mg／LD、g／100mlE、mol／L7、中l的单位是A、nmB、mmC、cmD、dmE、m8、用旋光度测定法检查硫酸阿托品中的莨菪碱的方法如下：配制硫酸阿托品溶液(50mg／ml)，按规定方法测定其旋光度，不得超过-0.40℃，试计算莨菪碱的限量为(已知莨菪碱的比旋度为-32.5℃)A、24.6％B、12.3％C、49.2％D、6.1％E、3.0％9、测定液体供试品比旋度的公式应是10、旋光度测定时，所用光源是A、氢灯B、汞灯C、钠光的D线(589.3nm)D、254nmE、365nm11、测定旋光度的药物分子结构特点是A、饱和结构B、不饱和结构C、具有光学活性(含不对称碳原子)D、共轭结构E、含杂原子(如氮、氧、硫等)12、旋光度测定时，配制溶液及测定时，除另有规定外，均应调节温度至A、10℃～30℃B、15℃～30℃C、20℃～30℃D、20℃±0.5℃E、25℃±2℃13、符号[α]t D代表A、旋光度B、折光率C、黏度D、比旋度E、吸光度14、比旋度是指A、在一定条件下，偏振光透过长1dm，且含1g/ml旋光物质的溶液时的旋光度B、在一定条件下，偏振光透过长1cm，且含1g/ml旋光物质的溶液时的旋光度C、在一定条件下，偏振光透过长1dm，且含1%旋光物质的溶液时的旋光度D、在一定条件下，偏振光透过长1mm且含1mg/ml旋光物质的溶液时的旋光度E、在一定条件下，偏振光透过长1dm且含1mg/ml旋光物质的溶液时的旋光度15、在药物比旋度的计算公式[α]t D=(100×α)／(L×C)中A、t是25℃，C的单位是g／100ml，L的单位是cmB、t是25℃，C的单位是g／ml，L的单位是cmC、t是20℃，C的单位是g／ml，L的单位是cmD、t是20℃，C的单位是g/100ml，L的单位是dmE、t是20℃，C的单位g／ml，L的单位是dm16、称取葡萄糖100.0g，加水溶解并稀释至100.0ml，于20℃用2dm测定管，测得溶液的旋光度为+10.5°，求其比旋度A、52.5°B、-26.2°C、-52.7°D、+5.25°E、+105°17、测定pH值比较高的溶液pH值时，应该注意A、误差B、钠差C、碱误差D、酸误差E、方法误差18、测定溶液的pH值时，仪器定位后，要用第二种标准缓冲液核对仪器示值，误差应不大于多少个pH 单位A、±0.05pHB、±0.04pHC、±0.03pHD、±0.02pHE、±0.01Ph19、《中国药典》规定，测定溶液的pH值时所选用的两种标准缓冲液的pH值相差大约几个单位A、5B、4C、3D、2E、1二、B1、A.钠光D线B.日光C.旋转式黏度计D.第二法E.第三法<1> 、《中国药典》规定测不易粉碎固体药品熔点的方法<2> 、《中国药典》规定测定凡士林及其类似物质熔点的方法2、A.日光B.发射光C.钠光D线(589.3nm)D.偏振光E.紫外光<1> 、折光率测定中采用的光源<2> 、旋光法测定中采用的光源3、A.pH＞9 B.熔点 C.衍射图谱 D.pH5.5～7.0 E.0.02pH单位<1> 、测pH值时，产生碱误差的条件是<2> 、用标准缓冲液校正pH计时，应以第二种标准缓冲液核对仪器的示值，误差不得大于<3> 、《中国药典》规定制备标准缓冲液与供试品溶液的水应是新沸过的冷水，其pH值是三、X1、《中国药典》测定熔点的仪器用具有A、烧杯B、b形管C、温度计D、毛细管E、加热器2、《中国药典》规定测定熔点的方法是A、第一法B、第二法C、第三法D、第四法E、第五法3、熔融同时分解是指样品在一定温度下熔融同时分解并产生A、变色B、浑浊C、气泡D、气化E、液化4、熔点是指A、固体熔化成液体的温度B、熔融同时分解的温度C、熔化时自初熔至全熔的一段温度D、自加热开始至全熔的全程温度区间E、分解的温度5、若药品的熔点在90℃以上时，测定其熔点时选用的传温液应是A、水B、乙醇C、硅油D、液体石蜡E、乙醚6、药品的熔点测定可用于A、药品含量测定B、药品的鉴别C、药品的纯度检查D、评价药品质量E、评价药品疗效7、下列何种形体药品可测其熔点A、易粉碎的固体药品B、不易粉碎的固体药品，如脂肪、石蜡、羊毛脂等C、凡士林D、低凝点的液体E、超临界液体8、我国药典对“熔点”测定规定如下A、记录初熔至全熔时温度B、“初熔”系指出现明显液滴时温度C、“全熔”系指供试品全部液化时的温度D、重复测定三次，取平均值E、被测样品需研细干燥9、旋光度测定中A、测定前后应以溶剂作空白校正B、对测定管注入供试液时，勿使发生气泡C、使用日光作光源D、配制溶液及测定时，温度均应在20℃±0.5℃E、读数3次，取平均值10、《中国药典》中规定采用旋光度法测定含量的药物有A、葡萄糖氯化钠注射液B、右旋糖酐40氯化钠注射液C、右旋糖酐70葡萄糖注射液D、葡萄糖注射液E、维生素C11、pH值测定A、根据Nemst方程式B、玻璃电极为指示电极C、饱和甘汞电极为参比电极D、测定温度应该固定为25℃E、测定前需先用标准缓冲溶液校正12、《中国药典》酸度计校正的缓冲溶液有A、硼砂标准缓冲液pH9.18B、磷酸盐标准缓冲液pH6.86C、草酸盐标准缓冲液pH1.68D、氢氧化钙标准缓冲液pH12.45E、苯二甲酸盐标准缓冲液pH4.0113、对水pH值测定A、先用苯二甲酸氢钾标准缓冲液校正后测定B、再用硼砂标准缓冲液校正后测定C、取两次读数的平均值D、两次pH值的读数相差应小于0.01E、两次pH值的读数相差应小于0.114、测定pH值A、测定前，选择二种pH值约相差3个pH单位的标准缓冲液，并使供试液的pH值处于二者之间B、用第一种标准缓冲液进行校正(定位)C、仪器定位后，再用第二种标准缓冲液核对仪器示值，应达到误差≤±0.02pH单位D、在测定高pH供试品溶液和标准缓冲液时，应注意碱误差的影响，可使用锂玻璃电极E、标准缓冲液一般可保存2～3个月，但发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时，不能继续使用。
4 第二章 物理常数测定法
阿贝折光仪
.条件： ①温度20℃； ②光源：钠光谱的D线（589.3nm）； ③水折光率20，25，40℃为1.3330，1.3325，1.3305. 注意事项： ①测前折光计读数应以校正用棱镜或水进行校正； ②测量后再重复读数，3次读数均值即为供试品的折光 率； ③折光计用棱镜（读数至0.0001，测量范围1.3～1.7。
将装有蒸馏水或空白溶剂的测定管，放入样品室。测 定管中若混有气泡，应先使气泡浮于凸颈处，两端的玻 璃，应用软布擦干。测定时应尽量固定测定管放置的位 置及方向，做好标记，以减少测定管及盖玻片应力的误 差。 同一旋光性物质，用不同溶剂或在不同pH值测定 时，由于缔合、溶剂化和解离的情况不同，而使比旋度产 生变化。甚至改变旋光方向，因此必须使用规定的溶剂。 浑浊或含有小颗粒的溶液不能测定，必须先将溶液 离心或过滤，弃去初滤液测定。
开启钠光灯后，正常起辉时间至少20mifl，发光才能 稳定，测定时钠光灯尽量采用直流供电，使光亮稳定。如 有极性开关，应经常于关机后改变极性，以延长钠灯的使 用寿命。 测定前，仪器调零时，必须重复按动复测开关，使检 偏镜分别向左或向右偏离光学零位。通过观察左右复测 点，可以检查仪器的重复性和稳定性。如误差超过规定。 仪器应维修后再使用。
指固体 A. 自熔化开始点到液化点
B. 自熔化开始点到崩坍点
C. 自收缩点到液化点
D. 自崩坍点到液化点
E. 自熔化开始点到熔化澄明点
熔点测定的影响因素
1.杂质的影响 试样中混入杂质（水分、灰尘或其它物质） 时，熔点降低、熔距增大。因此测定熔点前 试样一定要干燥，并防止混入杂质。
模块二 药物鉴别——物理常数相对密度测定
Ｗ1－Ｗ１×f
=
Ｗ2－Ｗ１×f
式中 Ｗ１为比重瓶内供试品溶液的重量，g； Ｗ２为比重瓶内水的重量，g；
加入供试品中的水重量（m2-m1） f=
供试品重量+加入供试品中的水重量（m2）
凡加药材细粉的煎膏剂，不检查相对密度
课堂活动
实例：布洛芬滴剂的相对密度测定 方法：按比重瓶法测定，本品的相对密度应为
式中 m0——空密度瓶质量，g； m1——密度瓶和水的质量，g； m2——密度瓶和样品的质量．g； 0.99823——20℃时水的密度，g／cm3。
比重瓶测定法
带温度计的精密度瓶： 1.比重瓶洁净、干燥并精密称定m0 2.装满供试品（应低于20℃或按规定温度），装上温度计。置
20℃（或规定温度）左右的水浴中浸泡10~20min,使内容物 温度达到20±1℃，用滤纸拭去溢出液体，立即盖上罩。 3.从水浴中取出比重瓶，用滤纸将比重瓶外壁擦干，精密称定 m2 4.将供试品倾去，洗净比重瓶，装满新费过冷水，照上法处理 后精密称定m1 5.相对密度计算
比重瓶测定法
比重瓶测定法
本法适用于： 测量一般液体的相对密度，对易挥发液
体或室温超过20℃等，可用韦氏比重秤法。 供试品用量少。
比重瓶法——注意事项
1、空比重瓶洁净干燥（重铬酸钾、自来水、纯化水洗 净，乙醇、乙醚干燥）
2、操作顺序为先称量空比重瓶，再装供试品称重，最 后装水称重。
3、装过供试品的比重瓶必须冲洗干净。如供试品为油 剂，测定后应尽量倾去，连同瓶塞可先用有机溶剂 （如石油醚或氯仿）冲洗数次，待油完全洗去后，用 乙醇、水冲洗干净，再依法测定水重。
案例 齐二药亮菌甲素事件
案例 齐二药亮菌甲素事件
药物的性状检查与鉴别试验
测熔点时，若有下列情况将产生什么结果？
（1）熔点管壁太厚。 样品受热不均匀，熔点测不准，熔点易偏高。 （2）熔点管底部未完全封闭，尚有一针孔。 空气会进入，结晶很快熔化，偏低。
（3）样品未完全干燥(同混入杂质)。 加热，溶剂气化，使样品松动熔化，熔点偏低。
（4）样品研得不细或装得不紧密。 里面含有空隙，充满空气，而空气 导热系数小传热慢，所测熔点偏高
液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液 相接触的界面间所存在的微小电位差。
液接电位1
（-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞电极 (+)
（-）玻璃电极︱标准缓冲溶液‖饱和甘汞电极 (+)
• pHx与pHs应接近
液接电位2
• 待测液与标液测定温度T应相同
讨论:
膜电位 m
外 内
0.001 0.0009 0.0008 0.0007 0.0006 0.0005 0.0004 0.0003 0.0002 0.0001
第二节 药物的鉴别试验
药物鉴别是根据药物的分子结构、理化 性质，采用物理化学或生物学方法来判断 药物的真伪。
鉴别方法要求专属性强，耐用性好，灵 敏度高，操作简便、快速等。
呈色反应鉴别法
（1）有机氟化物反应 原理：有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，被碱
性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝、 硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成蓝紫色络合 物
（2）三氯化铁呈色反应
COO-
6
OH +4 FeCl3
COOO- Fe Fe +12HCl
2
3
本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用 量大，颜色很深时，可加水稀释后观察。
物理常数的测定
比旋度 测定管长为1dm、浓度为1g/ml
时测得的旋光度
2D0
钠光谱D线 （589.3nm）
tDcl
计算 液体供试品
[ ]2D0
ld
液体的 相对密度
固体供试品
tD
cl
cg/ ml
tDl
c%
100
tD l
二、旋光仪的检定 旋光管 标准石英旋光管 基准物 蔗糖
三、应用 1. 比旋度的测定 中国药典许多药物（如硫酸奎
宁、肾上腺素、葡萄糖等）的性状 项下规定了比旋度的测定,既判别 了药物的真伪,又检查了药物的纯 度
2. 在杂质检查中的应用 如硫酸阿托品中莨菪碱的检查
3. 在含量测定中的应用 如葡萄糖注射液的含量测定
折光率
、基本原理
空气、供试液
折射现象
光线通过两种密度不同的透
明介质时,其速度和方向发生改
变的现象
i r
折光率是入射角的正弦与折
射角的正弦的比值
入射角
20℃
nDt
sin i sin r
钠光谱D线 （589.3nm）
折射角
利用折光率计算药物溶液浓度（%）
样品%
样品溶液 折光率
同温度时水 的折光率
P n n0 F
样品溶液每间隔1%浓度时折光率增加值
二、校正方法 每次测定前,应用校正用棱
镜或水校正折光计 20℃时水的折光率为1.3330
单位 Pa·s mm2/s
（三）测定方法与黏度计种类 平氏黏度计 运动黏度 适用于牛顿流体 动力黏度
如二甲硅油、液体石蜡
旋转式黏度计 动力黏度
适用于非牛顿流体 如肝素钠
乌氏黏度计 特性黏度
适用于高聚物溶液 如右旋糖酐40、70
模块二 药物鉴别——物理常数旋光度测定
导入
手性碳原子：是指和四个不同的原子或基团连接 的碳原子，常用“＊”号予以标注。
具有光学活性 不对称碳原子
H ︱ R－C*－R′ ︱ CH3
CH3CHCH2CH3
Cl
葡萄糖
导入
HC O H C OH OH C H H C OH H C OH
CH2OH
基本原理
❖光是一种电磁波，它的电场或磁场振动的方向与光前进的 方向垂直。
基本原理
❖对映异构体的比旋光度数值相等，方向相反。
乳酸
*
CH3CHCOOH
OH
右旋体
[ α]
20
D
=
+
3.8°
左旋体
[ α]
20
D
=
－ 3.8°
D为钠光的D线(黄色)，波长为589.3nm。
基本概念
旋光度：平面偏振光通过含有某些光学活性 的化合物液体或溶液时，能引起旋光现象， 使偏振光的平面向左或向右旋转，旋转的度 数，称为旋光度（用α表示）。
普通光的振动平面
❖在普通光线里，光波可以在垂直于前进方向平面上的任 何方向振动。
基本原理
❖将普通光线通过Nicol棱镜，它只允许与其晶轴平行 的平面上振动的光线通过。
Nicol棱镜 ❖平面偏振光：只在一个平面上振动的光。
基本原理
❖物质的旋光性
BB
C
C
D
D
A A
DD' '
C'
C'
B'
A'
B'
A'
AA
C ：供试品溶液浓度(按干燥品/无水物计算)，g/100ml；
l ：测定管的长度以分米（dm）表示；
第二章 药物性状检查与鉴别实验-1
色泽
臭、味
指药物本身固有的气、味，而 不是指因混入残留溶剂或其它 有气味物质而带入的异臭或异 味 指是否具有引湿、风化、遇 光变质等与贮藏条件有关的 性质 指药物的水溶液显酸性或碱性 反应。物的
一般稳定性
酸碱性
7
• 例子： • CHP2015中盐酸异丙嗪的性状描述：
色泽
晶型
聚集状态
• 本品为白色或乳白色结晶性粉末；有微臭，味极苦；有引湿性 ；遇光渐变色；水溶液显酸性反应。 • 盐酸异丙嗪片的性状描述：本品为糖衣片，除去包衣后显白色 。
（2）仪器校正
（3）测定所用的溶剂，其吸收度应符合规定。吸收池应于 临用前配对或作空白校正。
第一节 药物的性状检查与物理常数测定 二、物理常数测定法 （四）吸收系数测定法 3.应用
（1）药物的鉴别：与标准值比较
维生素E
【性状】吸收系数 取本品，精密称定，加无水乙醇溶解并
定量稀释制成每1ml中约含0.1mg的溶液，依法测定，在
D
α为测得的旋光度；
l为光路长度；
lc
d为液体的相对密度；
c为每100ml溶液中含有被测物质的重量
第一节 药物的性状检查与物理常数测定 二、物理常数测定法 （二）旋光度测定法
2.注意事项
（1）注明测定条件 （2）仪器校正（空白校正） （3）温度：20℃±0.5℃
旋光仪
（4）不溶性物质存在：过滤除去，取续滤液 （5）已知供试品具有外消旋作用或旋光转化现象：规定 样品制备的时间及将溶液装入旋光管的间隔测定时间
（二）旋光度测定法
3.应用 （2）药物的杂质检查：控制旋光度 硫酸阿托品
【检查】 莨菪碱 取本品，按干燥品计算，加水溶解并
制成每1ml中含50mg的溶液，依法测定，旋光度不得过 -0.40°。
中药鉴定基本技术—理化鉴定
中药鉴定基本技术
任务四
理化鉴别
理化鉴别就是利用中药中 存在某些化学成分的化学性质 和物理性质，通过化学的、物 理的或仪器分析的手段，鉴定 其真伪、纯度、内在质量，以 及有害物质的有无或含量多 少。
物理常数测定法
物理常数的意义：是药物固有的物理特性，其测定 结果对药品有鉴定意义；反映中药的纯度。主要用 于挥发油、油脂类、树脂类、液体类（如蜂蜜）、 加工品类（如阿胶）、矿物类中药及中成药的真实 性和纯度鉴定。
化学分析法
利用某些化学试剂能与中药中的某种或某类化学成分产 生特殊的气味、颜色、沉淀或结晶等反应，来作为鉴别真伪 的手段。
化学定量分析
➢ 中药的化学定量分析是通过对中药含有的某种有效 成分、有效部位、杂质或有害物质的含量测定，来 控制中药质量的一种方法。
光谱鉴定法
它是通过测定中药中被测物质在某些特定波长处或一定波 长范围内光的吸收度，对该物质进行定性和定量分析的方法。
药品分析一般用200～400nm的紫外光区；400～850nm的可见 光区；2.5～15μm(或按波数计为4000～667cm-1)的红外光 区。
➢紫外光谱法：利用中药所含组分 的不饱和程度及含量差异，导致 紫外光谱峰位和峰强的差别来鉴 定。
光谱鉴定法
➢可见分光光度法：利用中药溶 液颜色对光的吸收度，以鉴定 某种成分或组分含量的方法。
➢红外光谱法：通常测定中药 粉末、提取物或化学单体的红 外曲线反映中药所含各组分官 能团的差异。
➢原子吸收光谱法：用于中药 些成分在吸收自然光或紫外光后 能发生荧光的性质，对中药及其所含成分进行鉴定的一种方 法。 荧光定性分析：其方法主要有下列几种： 一是直接取中药的饮片、粉末或其浸出液，如秦皮。 二是本身无荧光的中药，经化学方法处理后。 三是利用荧光显微镜观察中药的粉末或切片。 荧光定量分析：利用被测物质的荧光 强度和溶液浓度成正比的关系，对中
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韦氏比重秤
适用：供试品足够供测试，可选用本法，测定结 果准确可靠，而且手续简便迅速，可直接读取 相对密度。
易挥发液体也 用本法
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韦氏比重秤结构 玻璃锤内有温度计，玻璃 锤有一定体积，浸入液体 中恰好能排开5g水。 平衡： 游码：
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使用方法 仪器：20℃相对密度为1的韦氏比重秤。安装在操作平台
1.比重瓶洁净干燥（重铬酸钾、自来水、纯化水洗净， 乙醇、乙醚干燥）
2.供试品或水装瓶时不得有气泡。 3.调节温度时室温和测定温度的确定。 室温低于20℃（冬天），水浴温度约为22℃，不必迅速
称量，体积收缩使毛细管充满气体，其重量忽略不计 室温高于20 ℃（夏天），水浴温度约为18 ℃，需迅速
称量（水蒸气冷凝于比重瓶外） 4.使用新沸水冷却，以除去少量空气。 5.对于韦氏比重秤，用水调平衡后位置不再变动。
药物分析
第二章 物理常数测定法
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物理常数表示药物的物理性质的重要特征常数， 在一定条件下保存不变。
应用：测定药物的物理常数，可以判断真伪，检 查其纯度，还可以用于含量测定。
《中国药典》（2000版）收录的物理常数： 相当密度、馏程、熔点、旋光度、折光率、黏度
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第一节 相对密度的测定法
比重瓶测定法
带温度计的精密度瓶：1Fra bibliotek比重瓶洁净、干燥并精密称定m0
2.装满供试品（应低于20℃或按规定温度），装上温度 计。置20℃（或规定温度）左右的水浴中浸泡 10~20min,使内容物温度达到20±1℃，用滤纸拭去溢 出液体，立即盖上罩。
3.从水浴中取出比重瓶，用滤纸将比重瓶外壁擦干，精
密称定m2
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比重瓶测定法
在一定温度下，同一密度瓶分别称取等体积的样 品溶液和蒸馏水的质量，两者质量之比即为该 样品溶液的相对密度。
d20 20
m2 m1
m0 m0
d420d22000.99823
式中
m0——空密度瓶质量，g； m1——密度瓶和水的质量，g； m2——密度瓶和样品的质量．g； 0.99823——20℃精时品课水件 的密度，g／cm3。
例：乙醇的相对密度不大于0.8129，及含量不低 于95.0%（体积百分数）
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二、测定方法
1. 比重瓶法 2. 韦氏比重称法 3. 比重计法 注意：相当密度均指液体药物的密度
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比重瓶测定法
比重瓶 是测定液体相对密度的专用
精密仪器，是容积固定的 玻璃称量瓶，其种类和规 格有多种。 常用的有带温度计的精密度 瓶和带毛细管的普通密度 瓶，见图。
比重瓶测定法
本法适用于： 测量一般液体的相对密度，对易挥发液体或室温
超过20℃等，可用韦氏比重秤法。 供试品用量少
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韦氏比重秤
原理：一定体积的物体在各种液体中所受浮力 与该液体的相对密度成正比。
F浮 ＝F下表面－F上表面
＝F向上－F向下 ＝P向上*S－P向下*S ＝ρ液*g*H*S－ρ液*g*h*S ＝ρ液*g*V排
4.将供试品倾去，洗净比重瓶，装满新费过冷水，照上
法处理后精密称定m1
5.相对密度计算
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例：用比重瓶法测定某液体药物的相对密度。比 重瓶重43.765g，装满供试品后称重52.171g， 装满纯化水后称重53.245g。以上均在20℃时 进行。计算d2020和d204。
普通比重瓶法（略）
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相对密度的其他方法
比重（密度）计法 是根据阿基米德原理制成的，其种类很多、但结构和形
式基本相同，都是由玻璃外壳制成。 头部呈球形或圆锥形，里面灌有铅珠、水银或其它重金
属，使其能立于溶液中，中部是胖肚空腔，内有空气 故能浮起，尾部是一细长管．内附有刻度标记，刻度 是利用各种不同密度的的液体标度的。
刻度处，调整螺丝至平衡。将圆筒内水倾去，拭干。 5.将供试液置于圆筒内至相同高度，调整温度，将玻璃
锤浸入供试液中，调整游码的数量至平衡，读取数值， 即供试品相对密度。 注意：若为4℃时相对密度为1的比重秤，应将在20 ℃ 测得的供试品比重除以0.9982
d420d22000.99823
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注意事项
一、基本原理 相当密度是指在相同特定条件下，某物质的密度
与参考物质（纯化水）的密度之比。
dt2温 t1温 度 度 下 下 同 物 体 质 积 的 水 密 的 度 密 度
或者相同条件下，物质比纯水重的倍数。 (除另有规定，温度t = 20 ℃)
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应用：物质在一定温度下，均有一定的比值（相 对密度），相对密度随纯度改变而改变，测定 相对密度，可以区别或检查药品的纯度。
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第二节 馏程测定法
沸点——液体物质的蒸汽压与大气压相等时，液体呈现 沸腾现象，此时温度即为物质的沸点。
馏程——馏程系指一种液体照下述方法蒸馏，校正到标 准压力[101.3kPa(760mmHg)]下,自开始馏出第5滴算起， 至供试品仅剩3～4ml，或一定比例的容积馏出时的温 度范围。
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相对密度的其他方法
比重计测定方法 1. 将混合均匀的被测样液沿筒壁徐徐注入适当容积的清
洁量筒中，注意避免起泡沫。 2. 将密度计洗净擦干，缓缓放入样液中，待其静止后，
再轻轻按下少许，然后待其自然上升，静止并无气泡 冒出后，从水平位置读取与液平面相交处的刻度值。 3. 同时用温度计测量样液的温度，如测得温度不是标准 温度，应对测得值加以校正。
上。 使用： 1.从仪器盒中取出，将玻璃锤和玻璃筒洗净、干燥，调
节高度并固定。 2.将横梁置于托架的玛瑙刀座上，用等重砝码（大砝码）
校正零点（调整水平螺丝）；取下等重砝码，换上玻 璃锤，此时必须保持平衡。 3.玻璃筒内装体积80%的新沸冷水，水浴调温至20±1℃。
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3.玻璃筒内装体积80%的新沸冷水，水浴调温至20±1℃。 4.将玻璃锤浸入圆筒内水中，秤臂右端悬挂游码于1.000
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例：用4℃相对密度为1的韦氏比重秤测得20℃时某液体 药物相对密度读数为0.6939。已知20℃水的密度为 0.9982，4℃水的密度为1.0000。回答下列问题：
1）说明测量时各游码的位置（5g, 500mg, 50mg, 5mg） 2）供试品的相对密度是多少？ 3）测定过程中，用水调整平衡时，读数是多少？