脂肪族胺类化合物

N H
六氢吡啶 hexahydropyridine
(环胺)
NH2
3－丁烯胺 3－butenyl amine (不饱和胺)
NH2
NH
丙胺 propyl amine (伯胺)
四氢吡咯 tetrahydropyrrole (仲胺)
CH3 N
CH3
N,N-dimethyl propyl amine （叔胺）
2.47
CH3NH2 2.0
1HNMR
28.3
CH3NH2
13CNMR
2
1
PPM
0 30
20
10
0
PPM
3.5.3 化学性质 (chemical property)
（1）碱性（basicity）
(CH3)3N
NH2
三甲胺 trimethyl amine
苯胺 phenyl amine (common)
aniline (common)
benzenamine (IUPAC)
比较复杂的胺以烃作为母体，氨基作为取代பைடு நூலகம்来 命名。例如：
(CH 3)4NCl
氯化四甲铵
[(CH 3)3NC2H5]OH
氢氧化三甲乙铵
C4 C1 C3 C2
N
H
N
H
N H
N H
N
H
N
H
叔胺异构体： 将烷基拆成三部分 C3、C1 、C1， C2、C2、C1。
C3 C1 C1 C2 C2 C1
N N
N
NH2
NH2
NH2
戊胺 1-pentylamine
2-戊胺 2-pentylamine
3-戊胺 3-pentylamine
H2N
NH2
N-乙基-2-丙胺 N-ethyl -2-propanamine
N
N
N
N,N-二甲基丙胺
N,N-二甲基-2-丙胺
N,N-dimethyl –2-propanamine N,N-dimethyl propanamine
N,N-二乙基甲胺 N,N-ethyl methanamine
（4）命名(nomenclature) 普通命名、 俗名、 系统命名、 common nomenclature 、 IUPAC命名和CA名称
NH2
NH2
3-甲基-1-丁胺 3-甲基-2-丁胺
2-甲基-2-丁胺
2-甲基-1-丁胺
3-methyl-2-butanamine
2-methyl-1-butanamine
3-methyl-1-butanamine
2-methyl-2-butanamine
N
N
H
H
N H
NH2
N-甲基丁胺
N-甲基仲丁胺
N-甲基异丁胺
N-甲基叔丁胺
N-methyl-2-butanamine
2,2-dimethyl-1-propanamine
N-methylbutanamine
2,N-dimethylpropanamine
N
N
H
H
N H
2,N-二甲基-2-丙胺
N-乙基丙胺 N-ethyl propanamine
2,N-dimethyl-2-propanamine
3.5.2物理性质(physical property)
（1）毒性(toxicity)
有机胺类大多有毒性，可以通过吸入或透过皮肤 吸收而致中毒。多胺类有难闻的气味，如三甲胺 有鱼腥臭，肉腐烂时的臭气主要是丁二胺或戊二 胺的气味，因此，它们又分别叫做腐肉胺和尸胺。
H2N(CH 2)3CH COOH Δ NH2
3.5 脂肪族胺类化合物
3.5.1 结构、 分类、异构和命名
（1）结构 (structure of amine)
胺类化合物可以看成NH3中的H被R取代 的产物，其中凡是N原子不与芳环直接 相连的一般都是脂肪族胺类化合物。
• N原子一般是以SP3杂化形式存在， 氮上的三个sp3轨道与氢的1s轨道 或其它取代基的碳的杂化轨道重 叠，形成σ键，亦具有锥形的结 构，氮上还有一对孤对电子，占 据另一个sp3轨道，这样，胺的空 间排布基本上近似碳的四面体结 构，氮在四面体的中心。如甲胺：
H
H C NH2
H
• （2）分类(classification)
• 按R的种类可分为饱和、不饱和 环状非环状、脂肪与芳香胺；按N 原子上取代基的个数分为伯仲叔 季胺；按分子中N的个数可分为一 元和多元胺。其中芳香胺（见第 四章）一定是N 原子直接与芳香 环相连，而环状胺通常是指N原子 是环的一个元素。如：
简单的胺类可用普通（common）命名，即在烃基 的后面加“胺”字；
系统命名是将氨基看成官能团（与醇类似）， 复杂的化合物可将氨基作为取代基命名。
为了区别仲叔季胺在N上的取代基和在C上取代 基，在N上的取代基要用“N—”标出。如：
CH3NH2
甲胺 methyl amine
(CH3)2NH
二甲胺 dimethyl amine
N Cl
H3C
CH3
（3）异构 胺的异构比较特殊，因为N上的烷基既可以 是一个整体，又可以像醚一样将之分成两个 部分。例如饱和胺C5H11N: 伯胺异构体： 先写出相应碳数的烷烃的碳架异构，再写出氨基 的位置异构；
H2N
NH2 NH2
NH2 NH2
NH2
NH2
NH2
仲胺异构体： 将烷基拆成两部分 C4与C1 和 C3与C2；
H2NCH 2CH2CH2CH2NH2
鸟氨酸（Ornithine 1,4--丁二胺
+ CO2
H2N(CH2)4CH COOH NH2
赖氨酸（Lysine）
H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2
1,5-戊二胺
+ CO2
（2）物理常数(physical constant) 胺和氨一样是极性物质，除了叔胺外， 伯、仲胺能形成分子间氢键：
H
R NH
NR
H
H
因此，沸点比没有极性的相对分子质量相近的烷 烃要高。但由于氮的电负性不如氧的强，胺的氢 键不如醇的氢键强，故胺的沸点比相应的醇成羧 酸要低。由于低级伯、仲、叔胺都能与水形成氢 键，因此低级胺（六个碳原子以下）都能溶于水。
化合物 CH3CH3
相对分子质量 30
沸点/℃
-88
CH3NH2 31 -7
CH3OH 32 64
（３）光谱性质(property of spectra)
胺的红外光谱：
有N-H键及C-N键的吸收峰。N-H键的伸缩振动 在3300~3500cm-1，伯胺为双峰；仲胺为单峰。 C-N键的伸缩振动一般在1190 cm-1左右。
T/%
N-H伸缩
N-H伸 缩
σ/(cm-1)
胺的核磁共振谱：由于氮的电负性比碳大， 所以α-碳原子上的质子化学位移在较低场， δ值为2.2-2.9。