西南大学中级无机化学复习资料(改)

第一章酸碱理论与非水溶液化学>>学习单元1 酸碱概念

1、NH4+的共轭碱是（B）。

（A） OH-（B） NH3（C）NH2-（D） NH2-

（酸）

33333

（A） Arrhenius碱（B） Br nsted酸（C） Lewis碱（D） Lewis酸

2

（A） SOCl2（B） Na2SO3（C） Na2SO4（D） PCl3

2SO2

电负性较小的路易斯碱称为软碱；与软碱形成稳定配合物的路易斯酸为软酸。

电负性较大的路易斯碱称为硬碱硬”对应的是小的、高氧化态的粒子，这些粒子都很难被极化。相反，“软”是指大的，低氧化态的粒子，很容易被极化。软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。这个理论在有机化学和无；与硬碱形成稳定配合物的路易斯酸为硬酸。

硬”对应的是小的、高氧化态的粒子，这些粒子硬”对应的是小的、高氧化态的粒子，这些粒子都很难被极化。相反，“软”是指大的，低氧化态的粒子，很容易被极化。软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。这个理论在有机化学和无都很难被极化。相反，“软”是指大的，低氧化态的粒子，很容易被极化。软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。这个理论在有机化学和无机化学均有应用。

酸碱反应实质：

硬酸倾向于与硬碱反应（硬亲硬），软酸倾向于软碱反应（软亲软）。

一、填空题

1、判断相对Lewis碱性（1）（H3Si）2O和（H3C）2O；（2）（H3Si）3N和（H3C）3N ；其中较强的是（1）__（H3C）2O __，（2）__（H3C）3N___。

2221）酸性增大的顺序_ H2O < H2S < H2Se _。

1、请指出H2CO3，H3BO3，HClO，HClO3，HNO3和H2SO3的酸性强弱程度。

432

1、试从硬软酸碱理论说明以下事实：

（1）AgI溶解度小于AgF；解：AgI属于软酸—软碱结合，而AgF属于软酸—硬碱结合，

故前者较后者难溶。

（2）天然铜矿多为硫化物而不是氧化物。

32334

酸性 HNO

3>HNO

2

;m值 2 >1

酸性 HNO

3> H

3

PO

4

m值 2 > 1

（2）H3PO3中m值为1，估计其酸的p K a值，并推断其结构。

结构式为：

1、什么是超酸？什么是魔酸？

1、苯胺（C6H5NH2）在水溶液中是一种弱碱。请给出一种溶剂，使苯胺在此溶剂中成为强碱。

2NH3

第二章配位化学>>学习单元1 配合物的基本概念

1、（1）配合物（NH4）2[FeF5（H2O）]的系统命名为（五氟·一水合铁（Ⅲ）酸铵），配离子的电荷是（-2），配位体是（F-，H2O），配位原子是（F，O）。中心离子的配位数是（6）。

（2）Al3+与EDTA形成（螯合物）。

一种配合物有两种几何异构体？

，4.5%H，36%O。（2）取此化合物样品0.533g，溶解在100 mL的水中再加入过量的用硝酸酸化的AgNO3溶液，生成白色沉淀0.287g，（3）当1.06g的该样品在干燥的空气中慢慢加热到100度时，有0.144g的水被驱出。利用上述数据，（1）推导出该络合物的实验式；（2）推断该化合物的配位化学式；（3）画出该物质的几何异构体。

完成下列反应方程式：

（1）F4SiNMe3+ BF3→

（2）Cr（CO）6+ NO →

（3）CoCl2+NH4Cl +NH3+O2→

+O2

根据实验测得得有效磁矩，判断下列各种配离子中哪几种是内轨型的？哪几种是外轨型的？

（1）Fe（en）32+m=5.5 B.M. （2）Mn（CN）64-m=1.8 B.M.

1、下面是对配合物高低自旋的预言的几条规律，请填空。

（1）在（弱）场时，由于分裂能△较小，所以配合物通常取（高）自旋构型；反之，

在（强）场时，由于△较大，配合物通常取（低）自旋构型；

（2）对于四面体配合物，由于△t =（4/9）△o，这样小的△t值通常不能超过成对能P，所以四面体配合物通常都是（高）自旋的；

（3）第二、三过渡系因△较（大），故它们几乎都是（低）自旋的；

（4）由于P（d 5）>P（d 4）>P（d 7）>P（d 6），故d 6离子常为（低）自旋的，

而d 5离子常为（高）自旋的。

Oh场作用下d轨道分裂为（）、（）。

（1）e g，t2g；e，t2；e g，t g；e，t2g

（2）在判别高低自旋构型的参数有Δ和P，若（P>Δ）时为高自旋，反之为低自旋。

（1）Cr（H2O）63+（2） Ti（H2O）63+（3）Fe（CN）44-（4）Mn（H2O）62+（5） Fe（CN）3-

4

第三章有机金属化合物>>学习单元1 有机金属化合物

下列化合物中，金属有机化合物是（），因为（）。

（1）B（CH3）3，（2）B（OCH3）3，（3）Li4（CH3）4，（4）SiCl3（CH3），（5）N（CH3）3，（6）NaAc，（7） Na[B（C6H5）4]

1、写出并配平下列反应。

Mn2（CO）10跟I2共热；

在THF中Mo（CO）6与KI一起回流；

Fe（CO）5跟KOH水溶液一起振摇；

Ni（CO）4跟PCl3反应。

（1） Fe（CO）3

（2） V（CO）6

（3） CH3Mn（CO）5

（4）（η5—C5H5）Co（CO）2

（5）（η6— C5H5）2Fe

（6）（η7— C5H5）2Ni

32+1）和（-1）。

）。