离子聚合课后习题

以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以RLi、RNa、RK为引发剂， 在相同条件下使苯乙烯聚合，判断采用不同引发剂时聚合 速度的大小。如改用环己烷做溶剂，聚合速度的大小顺序 如何，说明判断依据
(1)乙二醇二甲醚是极性很强的溶剂，可使金属离子溶剂化。金属反 离子的半径越小，其溶剂化程度越大，因而松对和自由离子活性种 浓度越大，链增长速度也越大。碱金属离子半径Li<Na<K,所以苯 乙烯在乙二醇二甲醚中的聚合速度是RLi>RNa>RK (2)环己烷基本无溶剂化能力，所以活性种反离子基本未溶剂化。金 属离子半径越大，正负离子的解离度越大，增长速率越大。故在环 己烷中RLi<RNa<RK
极性溶剂中，反离子溶剂化，半径越大，Kp越小 非极性溶剂中，反离子未溶剂化，半径越大，Kp越大
写出用阴离子聚合方法合成三种不同端基（-OH、-COOH、 -NH2）的聚丁二烯遥爪聚合物的反应过程
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• 遥爪聚合物概念：活性聚合结束，加入二氧化碳、 环氧乙烷或二异氰酸酯进行反应，形成带有羧基、 羟基、氨基等端基的聚合物。如果是双阴离子引 发，则大分子两端都带有这些端基，即为遥爪聚 合物。 • 该题应用什么引发体系？
分别叙述进行阴阳离子聚合时，控制聚合反应速度 和聚合物分子量的主要方法
• 聚合反应速度：进行离子聚合时，一般多采用改 变聚合温度或改变溶剂极性方法来控制聚合反应 速率 • 聚合物分子量： （1）阳离子聚合易发生链转移反应，而聚合物链 转移反应时影响聚合物分子量的主要因素，故可 通过控制聚合反应温度控制聚合物分子量，也可 加入链转移剂来进行调节 （2）阴离子聚合主要是通过调节引发剂用量和加 入链转移剂调节分子量