亲电加成反应
举例说明亲电加成反应
举例说明亲电加成反应亲电加成反应啊，听起来是不是很高大上？但别担心，咱们今天就来好好聊聊这个化学反应，通过具体的例子，让大家都能明白它到底是怎么回事。
亲电加成反应，简单说，就是两个分子之间，一个带着正电或者部分正电（我们叫它亲电试剂），另一个呢，带着可以共享的电子对（我们叫它亲核部分），它们一碰头，嘿，就形成了新的化学键，两个分子就手拉手变成一个新分子了。
这个过程，就像是两个好朋友，一个带着礼物（正电或部分正电），另一个带着期待（电子对），一见面，礼物一送，关系就确定了，成了更紧密的一家子。
咱们举个例子来说明吧。
比如说，乙烯，这个大家伙在化学世界里可是个常客。
它有两个碳原子，中间连着两个双键，就像是两个好朋友手拉手，特别紧密。
但是呢，有一天，乙烯遇到了溴分子，溴分子就像是带着礼物的朋友，它有两个溴原子，每个溴原子都想找个伴儿，于是它们就带着部分正电，成了亲电试剂。
当乙烯遇到溴分子的时候，溴分子就像是被乙烯吸引住了，慢慢靠近。
乙烯的两个碳原子之间的双键，就像是两个好朋友之间的秘密通道，但是溴分子太想加入这个圈子了，于是它就试着用自己的部分正电去吸引乙烯上的一个电子对。
这一吸引可不得了，乙烯上的一个电子对被溴分子拉了过去，两个溴原子分别和乙烯的两个碳原子形成了新的化学键。
就像是两个新朋友，一个送出了礼物（部分正电），另一个接受了礼物（电子对），它们就成了好朋友，手拉手一起玩了。
这个过程，就是亲电加成反应。
乙烯和溴分子，通过这个过程，形成了一个新的分子，我们叫它1,2-二溴乙烷。
这个新分子，就像是乙烯和溴分子的孩子，继承了它们的特点，但又有自己的新面貌。
你可能会问，这个过程为什么会发生呢？其实啊，这就是化学反应的奥秘所在。
就像人与人之间有吸引力一样，分子之间也有吸引力。
而亲电加成反应，就是利用了这种吸引力，让两个分子能够紧紧地结合在一起，形成新的化学键。
这个过程，不仅仅是化学上的变化，更是一种美的体现。
亲电加成反应
亲电加成反应——李佳化学化工学院应用化学102班摘要：本文主要系统地阐述了亲电加成反应的定义，反应的本质及内在规律，反应机理及几种重要反应类型等。
一、简介亲电加成反应（EA），简称亲电加成，不饱和烃分子中，由于π电子具流动性，易被极化，因而具有供电子性能，易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应，这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。
是亲电试剂（带正电的基团）进攻不饱和键引起的加成反应。
反应中，不饱和键（双键或三键）打开，并与另一个底物形成两个新的σ键。
亲电加成反应是不饱和键的加成反应，是π电子与实际作用的结果。
π键较弱，π电子受核的束缚较小，结合较松散，因此的作为电子的来源，给别的反应物提供电子。
反应时，把它作为反应底物，与它反应的试剂应是缺电子的化合物，俗称亲电试剂。
这些物质又酸中的质子，极化的带正电的卤素，又叫马氏加成，由马可尼科夫规则而得名：“烯烃与氢卤酸的加成，氢加在氢多的碳上。
”(氢多加氢）广义的亲电加成反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应。
亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃，以最简单的烯烃——乙烯为例，它与亲电试剂发生的加成反应可以通过下式来描述：二、亲电加成机理:亲电加成有多种机理，包括：碳正离子机理、离子对机理、环鎓离子机理以及三中心过渡态机理。
这些机理对过渡态的处理都有不同。
除最后一种外，其他机理可通过下图依此表示：碳正离子机理离子对机理环鎓离子机理反应采取哪种机理进行与亲电试剂和不饱和化合物的性质、溶剂的极性和过渡态的稳定性等都有很大关系，一般来说，卤素加成反应中，溴与烯烃的加成反应主要按照环鎓离子中间体机理进行，而氯与烯烃的加成反应主要按照前两种机理进行。
这主要是因为两种卤素原子电负性和原子半径不同，溴的孤电子对容易和碳正离子p轨道重叠，而氯则不然。
亲电加成反应历程有两种，都是分两步进行的，作为第一步都是形成带正电的中间体(一种是碳正离子,另一种是鎓离子)。
《亲电加成反应》课件
反应机理
01
02
03
初始阶段
反应物分子在催化剂的作 用下形成正碳离子或正碳 自由基。
中间阶段
正碳离子或正碳自由基与 π键发生加成反应，形成 新的碳-碳键。
最终阶段
产物从催化剂中解离，完 成整个反应过程。
反应条件
催化剂
01
常用的催化剂包括酸、金属卤化物、金属氧化物等，它们能够
促进正碳离子的形成，提高反应速率。
详细描述
碳碳双键的亲电加成反应是常见的有机化学反应之一，通常在酸性或碱性的条件下进行。在反应过程 中，亲电试剂（如氢离子、卤素离子、硫酸根离子等）进攻双键的一端，与另一端的氢原子结合，形 成新的碳碳单键。这种反应类型广泛应用于合成有机化合物。
碳碳叁键的亲电加成
总结词
在碳碳叁键的亲电加成反应中，亲电试剂进攻叁键的一个碳原子，与另一个碳原子上的氢原子结合，形成新的碳 碳单键。
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详细描述
与碳碳双键的亲电加成类似，碳碳叁键的亲电加成反应也是通过亲电试剂进攻不饱和键来完成的。在反应过程中 ，亲电试剂进攻叁键的一个碳原子，与另一个碳原子上的氢原子结合，形成新的碳碳单键。这种反应类型在合成 有机化合物中也有广泛应用。
羰基的亲电加成
总结词
在羰基的亲电加成反应中，亲电试剂进 攻羰基碳原子，与氧原子结合形成水或 醇，同时生成新的碳氧单键。
讨论
影响亲电加成反应的因素有哪些？如何优化实验条件以提高产物的 纯度和收率？
05
亲电加是亲电加成反应的重要指标之 一，目前仍存在一些挑战。例如，在 某些情况下，反应可能发生在对称不 敏感的位置，导致产物复杂化。
催化剂的合理设计和筛选是提高反应 选择性的关键。通过优化催化剂的结 构和性质，可以实现对反应位点的精 确控制，从而提高选择性。
亲电加成反应是正离子
亲电加成反应是正离子亲电加成反应是一种化学反应，其中正离子作为反应物参与其中。
在化学中，离子是带电的原子或分子。
正离子是带正电荷的离子，在化学反应中起着重要的作用。
亲电加成反应是一种加成反应，其中一个亲电体与一个亲核体发生反应，形成一个新的化合物。
在这个过程中，亲电体作为接受电子的反应物，而亲核体作为提供电子的反应物。
正离子常常是亲电体参与亲电加成反应的重要组成部分。
亲电体是一种具有电子亲和性的化合物，它倾向于吸引和接受电子。
正离子通常具有高度的电子亲和性，因此它们往往是亲电体。
正离子可以通过失去电子或接受电子来满足其电子亲和性。
在亲电加成反应中，正离子通常接受电子并参与新化合物的形成。
亲核体是一种具有富电子特性的化合物，它倾向于提供和分享电子。
亲核体通常具有孤对电子或具有部分负电荷的原子。
当亲核体与亲电体发生反应时，亲核体提供电子给亲电体，从而形成新的化合物。
正离子在亲电加成反应中起到了接受电子的角色，与亲核体发生反应形成新的化合物。
正离子在化学反应中起着重要的作用。
它们可以作为亲电体参与亲电加成反应，与亲核体发生反应形成新的化合物。
正离子的电子亲和性使其能够接受电子，并与亲核体共享电子。
这种反应可以产生各种各样的化合物，对于有机合成和药物研发等领域具有重要意义。
亲电加成反应是有机化学中常见的一种反应类型。
正离子可以是有机分子中的阳离子，也可以是无机化合物中的阳离子。
在有机化学中，正离子可以是碳阳离子、氧阳离子、氮阳离子等。
这些正离子与亲核体发生反应，形成新的化合物。
在有机合成中，亲电加成反应是合成复杂有机分子的重要手段之一。
正离子参与其中，通过与亲核体发生反应，形成新的化合物。
这种反应可以在室温下或加热条件下进行，具有高效、高选择性和高收率的特点。
亲电加成反应的广泛应用使得有机合成变得更加灵活和高效。
总结起来，亲电加成反应是一种以正离子作为反应物参与的化学反应。
亲电体作为接受电子的反应物，亲核体作为提供电子的反应物，在亲电加成反应中发生反应形成新的化合物。
烯烃的亲电加成反应
烯烃的亲电加成反应
烯烃是一类不饱和化合物，因为其结构中存在双键，使得烯烃具有较强的亲电性。
亲电加成反应是一种常见的烯烃反应，即在烯烃的双键上加入亲电试剂，形成新的化学键。
常见的亲电试剂包括卤化物、质子、羰基、硝基等。
在亲电加成反应中，亲电试剂先与烯烃的双键形成中间体，然后再发生化学反应。
根据亲电试剂的不同，亲电加成反应可以分为不同的类型。
例如，当亲电试剂为卤化物时，会发生卤化反应，即卤素原子会加到烯烃的双键上，形成卤代烃。
当亲电试剂为质子时，会发生质子化反应，即质子会与烯烃的双键结合，形成碳正离子中间体。
当亲电试剂为羰基时，会发生羰基加成反应，即羰基会加到烯烃的双键上，形成酮或醛等化合物。
亲电加成反应在有机化学中具有广泛的应用。
例如，可以用亲电加成反应制备有机合成中的重要中间体，如醛、酮、酸等。
此外，亲电加成反应也是进行有机催化的重要手段之一。
- 1 -。
亲电加成2012070311
某些烯烃的加成反应，除得正常的加成产物 外，还得到重排产物，这是碳正离子的AdE2 历程的有利证据之一。
某些烯烃与HX的加成反应另一种历程是经过三分子 的过渡态而进行的，烯烃先以较快的速度形成H-X烯 烃络合物，然后再与另一分子H-X作用，完成加成反 应，得反式加成产物。总的反应是三级动力学， ，
亲电加成
郭勤2012070311
亲电加成
electrophilic addition reaction
亲电加成反应（EA）， 简称亲电加成，是亲电 试剂（带正电的基团） 进攻不饱和键引起的加 成反应。反应中，不饱 和键（双键或三键）打 开，并与另一个底物形 成两个新的σ键。亲电加 成中最常见的不饱和化 合物是烯烃和炔烃。
三．协同的加成反应
硼的电负性比氢小，甲硼烷BH3是缺电子分子， 甲硼烷是亲电试剂，与烯烃亲电加成，生成烷 基硼，称为硼氢化反应。硼氢化反应属于“亲 电型”的通过四元环状过渡态而进行的协同反 应,反应的立体化学是顺式加成。
烷基硼再在碱性条件下，用H2O2氧化，使烯烃转变 为醇。整个过程称为硼氢化—氧化反应，经该反应制 备醇，是由烯烃制备特定取向和特定结构醇的好方法， 反应步骤简单、副产物少、产率高，生成的醇恰好相 当于烯烃酸催化水合的反马产物。反应具有高度的立 体专一性。
不饱和烃都含有π键。 如烯烃分子中π轨 道处于双键的上方 和下方，π电子是 裸露的，易于受亲 电试剂的攻击 。
亲电试剂：
亲电试剂(electrophiles)在进攻反应中心时， 试剂的正电部分较活泼，总是先加在反应中心 电子云密度大的原子上，即电子云密度较大的 双键碳上。常见的亲电试剂有卤素(Cl2、Br2)， 无机酸（H2SO4、HCl、HBr、Hl、HOCl、 HOBr），有机酸（F3C—COOH、CI3C— COOH）等。
大学有机化学反应方程式总结亲电加成和亲核取代反应
大学有机化学反应方程式总结亲电加成和亲核取代反应在有机化学中，亲电加成和亲核取代反应是两种常见的反应机理。
它们在有机合成中具有重要的地位，能够合成各种有机化合物。
本文将对亲电加成和亲核取代反应的机理和常见的反应方程式进行总结。
亲电加成反应是指通过亲电试剂攻击有机化合物中的亲电性较强的部分，从而形成共价键和新的化合物。
亲电试剂可以是正离子或中性分子，常见的有卤代烷、氯化亚砜、硫酮等。
亲电加成反应的机理通常包括四个步骤：1. 亲电试剂进攻：亲电试剂通过正电荷或δ+部分攻击有机分子的亲电性较强的部分；2. 形成共价键：亲电攻击后形成新的化学键，生成中间体；3. 步骤二反应完成：通过负离子或中性分子的攻击，使得步骤二生成的中间体去离子，生成产物；4. 氢离子回收：再生负离子或中性分子的离子，进行下一轮反应。
亲电加成反应的反应方程式常常以杂环化合物的形式出现，例如：环氧化酮的开环反应、环胺的开环反应等。
下面是几个亲电加成反应的常见例子：1. 环氧化酮的开环反应：[图1]2. 氨的亲电加成反应：[图2]3. 烯烃的亲电加成反应：[图3]亲核取代反应是指通过亲核试剂攻击有机分子中较强亲核性的部分，从而发生反应。
亲核试剂可以是负离子或中性分子，常见的有水、氨、醇等。
亲核取代反应通常包括三个步骤：1. 亲核试剂进攻：亲核试剂通过负离子或δ-部分攻击有机分子的亲核性较强部分；2. 形成新的化学键：亲核攻击后，在反应物中形成新的共价键；3. 步骤二反应完成：通过离子或中性分子的离去，生成产物。
亲核取代反应的常见反应方程式有醇的取代反应、酯的加水反应等。
下面是几个亲核取代反应的常见例子：1. 醇的取代反应：[图4]2. 酯的加水反应：[图5]3. 卤代烃的取代反应：[图6]亲电加成和亲核取代反应是大学有机化学中重要的反应机制，对于有机化合物的合成有着重要的意义。
在实际应用中，根据具体反应需要选择适当的试剂和条件，合理设计反应方程式，才能获得所需的产物。
第10章 亲电加成反应
2010-9-1
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第10章 亲电加成反应
4.2.3.σ键参与 4.2.3.σ键参与
X2 X syn-add
邻基参与
X
X
X X 进攻C1
1 2
X 进攻C2 X
X
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第10章 亲电加成反应
二、 炔烃的亲电加成反应
CH3 C C CH3
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2010-9-1
第10章 亲电加成反应
试剂： 的酸性顺序一致， 试剂：与HX的酸性顺序一致， 给出质子能力越大， 的酸性顺序一致 给出质子能力越大， 亲电性越强。 亲电性越强。 HI > HBr > HCl > HF 同理： 同理： ICl > IBr > I2 溶剂: 溶剂极性越强， 利于E－ 的异裂 的异裂； 溶剂 溶剂极性越强，①利于 －Nu的异裂； 利于C 型离子的生成。 ②利于 +、鎓型离子的生成。
1.1.2. 鎓型离子历程
C C
2010-9-1
δ
δ
C C
Br Br
Br + Br
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第10章 亲电加成反应
Br C Br C Br
C C
反式加成
Br
按鎓型离子机理进行反应的事实： 按鎓型离子机理进行反应的事实：
Br Br CH3 C C
SbF5 CH3 SO 60 .C 2
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第10章 亲电加成反应
三、 共轭二烯烃的亲电加成反应
C C C C C C
烯烃的亲电加成反应遵循
烯烃的亲电加成反应介绍烯烃是一类具有双键结构的有机化合物，其双键的特殊性质使得它们容易发生亲电加成反应。
亲电加成反应是一种发生在一个电子亲和力较大的物质与烯烃之间的化学反应，其中亲电物种捕获烯烃的π电子，并形成新的化学键。
这种反应对于有机化学合成和药物合成过程中的产物构建具有重要的意义。
亲电加成反应的机理亲电加成反应的机理可以分为两个步骤：亲电物种的进攻和π电子的重新配对。
首先，亲电物种进攻烯烃的π电子，并形成一个新的共价键。
在这一步骤中，通常会形成一个环状的中间体。
接下来，π电子重新配对，使得共价键形成稳定的产物。
这种反应机理需要考虑亲电物种和烯烃的电子结构以及立体化学因素。
亲电加成反应的类型亲电加成反应可以分为不同的类型，根据亲电物种的不同以及亲电物种进攻位置的不同。
以下是一些常见的亲电加成反应类型：1. 环加成反应环加成反应是指亲电物种与烯烃发生反应后形成环状产物的反应。
这种反应可以用于合成环状有机化合物，具有重要的合成应用。
环加成反应可以分为多种类型，如Diels-Alder 反应、Prins 反应、cyclization 等。
2. 加在一个烯烃上亲电物种可以加在一个烯烃上的不同位置，产生不同的产物。
这些位置包括单键碳原子、双键碳原子以及烯烃的中间位置。
这些反应可以用于合成含有多个官能团的有机化合物，具有广泛的合成应用。
3. 非对称亲电加成反应非对称亲电加成反应是指亲电物种选择性地加在烯烃的一个双键上，而不是同时加在两个双键上。
这种反应可以产生具有立体选择性的产物，从而合成具有特定立体结构的有机化合物。
4. 电气化反应电气化反应是一种特殊的亲电加成反应，其中亲电物种与烯烃发生反应后，产生新的碳碳键以及新的碳氢键。
这种反应可以用于构建复杂的有机化合物骨架，具有重要的合成应用。
亲电加成反应的应用亲电加成反应在有机合成中具有广泛的应用。
以下是一些常见的应用领域：1. 药物合成亲电加成反应在药物合成中发挥着重要的作用。
烯烃的亲电加成反应机理和马氏规则
烯烃的亲电加成反应具有电子流动性，即电子从烯烃的π电子转移给亲电试剂的 带正电荷部分，形成新的碳-碳键。
烯烃的亲电加成反应的重要性
有机合成中的关键反应
烯烃的亲电加成反应是有机合成中的 重要反应之一，可用于制备多种有机 化合物，如醇、醚、酯等。
工业生产中的应用
在工业生产中，烯烃的亲电加成反应 广泛应用于生产塑料、合成橡胶、农 药等化学品。
03 马氏规则
马氏规则的原理
01
马氏规则是指在烯烃的亲电加成反应中，加成试剂的正电部分 加到双键碳原子上，而负电部分加到双键碳原子上的氢原子上
。
02
该规则是由马可尼尼和扎布尼尼在1870年提出的，并因此 得名。
03
马氏规则的主要依据是电子效应，即正电部分更倾向于加到电 子密度较低的碳原子上，而负电部分更倾向于加到电子密度较
当双键上存在给电子取代基时，它们会增加双键碳上 的电子密度，使加成试剂的正电部分更倾向于加到这
些碳原子上，从而偏离马氏规则。
当双键上存在吸电子取代基时，它们会降低双键碳上 的电子密度，使加成试剂的正电部分更倾向于加到氢
原子上，符合马氏规则。
04 烯烃的亲电加成反应的应 用
在有机合成中的应用
合成有机化合物
碳碳双键的断裂与形成
碳正离子与亲电试剂的负离子部分结合，导致双键的另一个碳原子与负离子相连 ，形成新的碳-碳单键。
同时，原本的碳-碳双键断裂，形成新的单键。
产物形成
通过电荷转移、碳正离子的形成、双键的断裂与形成等步骤 ，最终形成加成产物。
产物的构型取决于亲电试剂的性质和进攻的方向，遵循马氏 规则。
烯烃的亲电加成反应是合成有机 化合物的重要手段之一，可以通 过该反应合成多种类型的有机化 合物，如醇、醚、酯等。
高等有机化学 亲电加成反应
有时有重排产物出现
CH3 H3C C CH CH2 CH3 CH3 H3C CH3 rearrangement H3C CH3 C CH CH3
+
H+
+
C CH CH3
X-
CH3 H3C C CH CH3 X CH3
CH3
重排产物的出现可作为经碳正离子中间体历程的证据之一。
6
（2）鎓型离子历程
H Br H H CH3 CH3 Br H CH3 CH3
+
CH3 CH3
OH
CH3 CH3
H
CH3 C C H H
DCl CH3COOD
D
+C
D Cl C C CH3 H H
C CH3 H
H
5
通常不具有立体选择性
CH CH3 3 + CH3 + H2O CH3 H
+
CH3 CH3 顺式 OH HO + H CH3
H
OH
OH CH3 H CH3
反式
CH3 H
H+ F C C F F F HF FF F FF F
F C C F
F F
NC C NC C
CN CN
H C C+ F F F F F
H C C F F F F F F
C CF F
H+
C C H F F
亲核加成产物
19
2. 亲电试剂对加成速率的影响
对于特定烯烃，卤化氢的加成速率与酸性强弱一致 HI > HBr > HCl > HF 对于特定烯烃，混合卤素的加成速率与其异裂难易程度相符 ICl > IBr > I2
化学反应中的亲电加成反应机理探讨
化学反应中的亲电加成反应机理探讨化学反应是物质转化的过程，其中亲电加成反应是一种常见的反应类型。
在这篇文章中，我们将探讨亲电加成反应的机理以及其在化学反应中的重要性。
亲电加成反应属于反应物中亲电性物种与亲电性较低的物种之间的反应。
这种反应的机理主要涉及到亲电受体和亲电受体两个步骤。
在第一个步骤中，亲电性物种（通常是亲电性较高的分子或离子）通过提供一个亲电子对与亲电性较低的物种中的亲核性部位结合。
这个过程中，亲电性物质中的孤对电子或是氧、氮等元素上的亲电子对可以以共价键的形式与亲核性物质中的亲核性部位结合。
例如，对于烯烃的亲电加成反应，亲电性物质通常是一个电子亏损的分子。
它的亲电性中心可以是一个电子缺失的原子或是一个具有正电荷的离子。
当它与烯烃分子中的π键结合时，会通过共用电子对的形式形成一个新的化学键。
在第二个步骤中，亲电性物质中的亲电性中心得到亲核性部位提供的一个亲电子对，并释放出一个亲电子位。
这个过程中，亲电性物质的亲电性中心会经历电子的亲核性替代而与亲核性电子形成新的化学键。
亲电加成反应机理的探讨离不开两个关键因素：亲电中心的亲电性和亲核性部位的亲核性。
亲电中心的亲电性越高，反应速率越快。
在一些情况下，亲电中心的亲电性会受到分子结构的影响，例如共轭体系的存在可能会增加中间体的稳定性，从而加速亲电加成反应的进行。
另一方面，亲核性部位的亲核性也是决定亲电加成反应速率的一个重要因素。
亲核性部位的亲核性越高，越容易与亲电性物质中的亲电中心结合，从而促进反应的进行。
类似地，亲核性部位的亲核性也可能受分子结构的影响，例如通过酸性或碱性的调节可以增强亲核性部位的亲核性。
亲电加成反应在有机合成中广泛应用。
它可以用于构建新的碳-碳键或碳-其他原子键，从而合成具有特定结构和功能的有机分子。
通过选择合适的亲电性物质和亲核性部位，可以实现对反应产物的控制。
此外，亲电加成反应还常见于药物合成、材料科学和天然产物合成等领域。
烯烃的亲电加成反应遵循
烯烃的亲电加成反应遵循什么反应机理？该反应有哪些应用？一、烯烃的亲电加成反应概述烯烃的亲电加成反应是指在烯烃分子上发生的加成反应，其中一个或多个亲电试剂与烯烃发生加成反应，生成新的化合物。
这种反应是有机合成中最为常见和重要的反应之一。
二、烯烃的亲电加成反应机理1. 电子云重叠首先，亲电试剂与双键上的π电子形成共价键。
在这个过程中，由于π键上的电子密度较高，因此π键上的电子会与亲电试剂形成重叠区域。
2. 形成中间体接下来，共价键形成后，产生了一个中间体。
这个中间体是一个共轭系统，并且具有不饱和性质。
3. 中间体进一步转化中间体可以通过多种方式进一步转化。
例如，它可以被质子化、被氧化或被还原等。
4. 新化合物生成最后，在这个过程中产生了新的化合物。
这个新的化合物通常比原来的双键更稳定，并且具有不同的性质。
三、烯烃的亲电加成反应分类1. 羰基亲电加成反应羰基亲电加成反应是指在烯烃分子上发生的加成反应，其中羰基试剂与烯烃发生加成反应，生成新的化合物。
这种反应是有机合成中最为常见和重要的反应之一。
2. 卤素亲电加成反应卤素亲电加成反应是指在烯烃分子上发生的加成反应，其中卤素试剂与烯烃发生加成反应，生成新的化合物。
这种反应通常需要催化剂的存在，并且可以用于制备各种有机卤化物。
3. 硫醇亲电加成反应硫醇亲电加成反应是指在烯烃分子上发生的加成反应，其中硫醇试剂与烯烃发生加成反应，生成新的化合物。
这种反应通常需要催化剂的存在，并且可以用于制备各种有机硫化合物。
四、烯烃的亲电加成反应在有机合成中的重要性1. 制备各种有机化合物由于其广泛性和高效性，烯烃的亲电加成反应在有机合成中被广泛应用。
它可以用于制备各种有机化合物，包括药物、天然产物和高分子材料等。
2. 用于构建碳-碳和碳-氧化合物键烯烃的亲电加成反应可以用于构建碳-碳和碳-氧化合物键。
这些键是有机分子中最为常见的键之一，因此这种反应在有机合成中具有重要地位。
3. 在不对称合成中的作用烯烃的亲电加成反应还可以在不对称合成中发挥重要作用。
亲电加成反应名词解释
亲电加成反应名词解释亲电加成反应是有机化学中常见的一种化学反应，是指亲电试剂与一个π电子体系发生加成反应，形成新的化学键。
该反应是有机合成中的重要工具，常用于合成复杂有机分子。
以下是对亲电加成反应的详细解释。
1. 亲电加成反应的定义亲电加成反应指的是一个亲电试剂与一个π电子体系发生加成反应，形成新的化学键。
在该过程中，亲电试剂通过与π键上的π电子形成新的σ键，从而改变原有分子结构。
2. 亲核和亲电试剂在亲电加成反应中，通常存在两种基本类型的试剂：一种是具有孤对或自由基结构上富余或富集了一对非共用原子轨道（通常为孤对轨道）或自由基轨道（通常为非共用原子轨道）而具有较强核性和较强求核性质；另一种则是具有σ键上富余了正荷或正荷分布较大而具有较强正荷性质和较强求荷性质。
前者被称为“异极物”，后者被称为“极性物”。
3. 亲电加成反应的机理亲电加成反应一般遵循亲电试剂的进攻性和π电子体系的亲核性。
具体来说，亲电试剂通过与π键上的π电子形成新的σ键，从而改变原有分子结构。
这个过程可以分为三个步骤：进攻步骤、形成新键步骤和离去步骤。
3.1 进攻步骤在进攻步骤中，亲电试剂中带有正荷的原子或基团通过与π键上孤对或自由基轨道上的π电子形成新的σ键。
这一过程中，正荷原子或基团被称为“进攻物种”。
3.2 形成新键步骤在形成新键步骤中，由于正荷原子或基团与π键上孤对或自由基轨道上的π电子发生相互作用而形成了新的σ键。
这一过程是整个反应中最关键和最决定性的一步。
3.3 离去步骤在离去步骤中，离去基团从反应物分子中离去，并带走一对非共用原子轨道上富余了正荷而具有较强正荷性质的正荷。
这一过程一般是通过负离子的形式进行的。
4. 亲电加成反应的应用亲电加成反应在有机合成中有着广泛的应用。
通过选择合适的亲电试剂和π电子体系，可以实现多样化的化学转化。
常见的亲电加成反应包括醛和酮与亲核试剂发生加成反应、烯烃与亲核试剂发生加成反应等。
4.1 醛和酮与亲核试剂发生加成反应醛和酮是常见的有机化合物，它们可以通过与亲核试剂发生亲电加成反应，形成新的碳-碳键或碳-氧键。
烯烃的亲电加成反应的原理
烯烃的亲电加成反应的原理
烯烃的亲电加成反应是指烯烃与亲电试剂发生加成反应的化学过程。
烯烃由于其π键的存在，具有较高的反应活性，容易与亲电试剂发生反应。
亲电加成反应的原理可以通过电子云重叠和电荷转移来解释。
当烯烃与亲电试剂接近时，烯烃的π电子云与亲电试剂中的正电荷部分发生重叠，形成一个过渡态。
在这个过渡态中，烯烃的π电子会向亲电试剂的正电荷部分转移，形成新的化学键。
这个反应过程可以分为两个步骤：亲电试剂的进攻和π电子的重排。
在进攻步骤中，亲电试剂的正电荷部分与烯烃的π电子云发生相互作用，形成一个新的中间体。
在重排步骤中，反应中间体中的原子重新排列，形成最终的产物。
需要注意的是，亲电加成反应的具体机理取决于亲电试剂的性质和反应条件。
常见的亲电试剂包括卤代烷、卤代酯、醛、酮等。
这些亲电试剂与烯烃的反应可以形成不同类型的产物，例如加成产物、环化产物等。
总而言之，烯烃的亲电加成反应是通过烯烃的π电子与亲电试剂发生重叠和电荷转移，形成新的化学键的过程。
这个反应在有机合成中具有广泛的应用，可以用于构建复杂的有机分子结构。
烯烃的亲电加成反应
烯烃的亲电加成反应
烯烃是一种含有双键的有机化合物，双键上的云电子密度较高，因此容易发生亲电加成反应。
亲电加成反应是指一个亲电子试剂（如卤素、酸、羰基化合物等）攻击烯烃双键，形成一个新的化学键。
具体而言，烯烃的亲电加成反应发生的机理可以分为两种情况：
1. 烯烃与电子亲和力强的亲电子试剂反应
例如，卤素可以与烯烃发生亲电加成反应，生成卤代烃。
反应过程中，卤素的正电荷通过共价键与双键上的π电子形成新的化学键，同时烯烃的一个碳原子上的π电子与卤素之间的连接断裂。
2. 烯烃与亲电子试剂之间发生共轭加成反应
共轭加成反应是指亲电子试剂首先攻击烯烃双键上的π电子，形成一个共轭体系，然后在这个体系中发生加成反应。
例如，羰基化合物可以与烯烃发生共轭加成反应，生成羰基双键和烷基链。
反应过程中，羰基化合物的碳原子上的正电荷通过共价键与双键上的π电子形成一个共轭体系，然后这个体系中的双键上的π电子攻击羰基化合物的羰基，形成新的化学键。
总之，烯烃的亲电加成反应是很重要的有机化学反应，可以用来合成许多有机化合物。
因此，对烯烃的亲电加成反应的研究具有重要的理论和实际意义。
- 1 -。
亲电加成
+
H CH3 + Br H
CH3 Br CH3
Br
CH3 CH3
Br
-
H H3C H Br
H
6
3. 三分子历程（AdE3）
• 两个亲电试剂E-Nu分子分别与烯烃起反应，其中 一个E-Nu分子先与C=C双键形成p络合，具有亲 电性。而另一个E-Nu分子则表现为亲核性，但总 的是以亲电性为主，因此把这种反应称为三分子 亲电加成反应。
H
+
H2C CH2CH2CH3 H3C CHCH2CH3
+
+
2个C-H键s-p共轭 5个C-H键s-p共轭
18
H2C CHCH2CH3
H2C CHCH2CH3
H+
+
H2C CH2CH2CH3 H3C CHCH2CH3
+
+
ClCl-
Cl H2C CH2CH2CH3 H3C CHCH2CH3 Cl
• 但对含强吸电子基团的烯烃与不对称亲电试剂的 加成，从表面来看是反Markovnikov's规则的。
+ + +
C CH2 H
E+
+ C CH2 H E
亲电加成反应活性： C CH2 H
>
H2C CH2
>
C C H H
13
• 当双键碳原子上连有吸电子基团（如卤素、氰基时，由于 吸电子基吸引电子的结果，降低了C=C双键间的电子云密 度，而不利于亲电试剂的进攻。从过渡态或活性中间体考 虑，因吸电子基对中间体起着去稳定作用，也不利于反应 的进行。 E+
第九章-亲电加成反应-课件
CC = alkene
键
C键 C
烯烃活泼的原因： 电子受核束缚力小，容易极化
3
1.1 亲电加成反应的历程
1.烯烃的亲电加成反应可用通式表示如下：
历程有两种可能：一步历程，试剂的两部分E+和Nu-同时 分别加到两个双键碳原子上；两步历程，首先E+加到双 键的一个碳原子上，然后Nu-加到双键的另一个碳原子上。
实验结果表明，反应是分步进行的。
烯烃与溴的加成反应
这一结果说明：反应不是一步历程，因为Br2分子中的两 个Br原子相距非常近，不可能同时从C=C双键所在平面 的两侧加到双键的两个碳原子上，即不可能通过一步完 成反式加成。
5
双分子历程 动力学研究表明，不同的亲电试剂与烯烃的加 成表现出两种不同的反应级数，一种是二级反 应，另一种是三级反应。双分子亲电加成动力 学上表现为二级反应，可用AdE2表示。这一 类反应历程还可以分为两种情况，即生成碳正 离子中间体和环状鎓离子中间体两种历程：
CH3 CH3 H OH
顺式 45%
CH3 H
H CH3
OH CH3
CH3 OH
反式 55%
15
问题：
解释双键碳原子上连有苯基的烯烃与溴加成时，顺式加成产物增多。如：溴与反-1-苯 基丙烯反应所得反、顺式加成产物之比为88:12；当双键碳原子所连的苯基上有给电子 基团时，顺式加成产物的比例也明显升高。
26
27
4. 邻基参与
（1）当双键邻位有带未共用电子对的基团存在时，该基团会 对碳正离子中间体进行亲核进攻
X
H2C CH CH2X Br2
H2C CH CH2X Br Br
H2C CH CH2
Br
亲电加成反应的取向和速率
+ X－CH－CH3
主要
+ X－CH2－CH2
+ X－CH－CH3 + Nu-
X－CH－CH3 Nu
吸电子诱导效应 > 给电子共轭效应 亲电反应速率
双键电子云密度
（2）吸电子诱导效应 < 给电子共轭效应
如：OH，OR，OCOR，NR2，NHR，NR2，NHCOR
(用M来表示)
X3C－C=C
δ- δ +
+ H+Nu-
X3C－CH=CH2 + H+
δ-
δ+
+ X3C－CH2－CH2 + Nu-
X3C－CH2－CH2－Nu
• 吸电子能力 双键电子云密度 亲电反应速率
二 吸电子诱导效应+给电子共轭效应
（1）吸电子诱导效应 > 给电子共轭效应 如：X 马氏规则取向
P-π 共 轭
亲电加成反应的取向和速率
It is applicable to work report, lecture and teaching
一 吸电子诱导效应
（1）基团： －CX3，－CN，－COOH，－NO2等 • 均为吸电子基团 反马氏规则取向 亲电反应速率变小
• X3C－C=C
X3C－C=C
δ + δ-
马氏规则取向
+
P-π 共 轭
M－CH－CH3
M－CH=CH2 + H+主要+
M－CH2－CH2
+ M－CH－CH3 + Nu-
M－CH－CH3 Nu
演讲结束，谢谢大家支持
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CH3 H BH2
顺式加成,氢加在含氢较少的双键碳原子上
H R H + 1/2B2H6 H R H H R H H H BH2 H H H BH2 H R H H BH2 H
缺电子硼进攻电子云密度较高碳原子,经环状四中 心过渡态,氢从硼烷迁移到碳上,因此是顺式加成
NaOH的水溶液处理得到醇 氧化: H2 O2 (RCH2CH2)3B (RCH2CH2O)3B OH 水解: (RCH2CH2O)3B + 3H2O 3RCH2CH2OH +B(OH)3 对-烯烃是制备伯醇的一个好方法. •比较下列反应产物：
Br Br CH3 C C
SbF5 CH3 SO 60 .C 2
超强酸介质
H3C H3C
Br CH3 C C CH3
CH3 CH3
核磁共振表明12个氢是等同的
按翁型离子机理进行反应的体系结构特点： 1) 底物是简单的烯烃或非共轭链的烯烃， 即C + 不稳定的体系； 2) 亲电试剂的进攻原子是第二周期以上的元素。
无ClCH2CH2Cl !!
CH2
烯烃加卤素的立体化学：反式加成!
C=C
烯烃
+ Br
Br
慢
Br
C C
+
快
Br
-
Br
C C
Br
溴分子中Br原子距离很近，不可能同时从平面两 侧加成，因此反应不是通过一步完成反式加成
例：
+ Br 2
CCl 4 0。 C
Br H + Br H
H Br H Br
双分子历程
第10章 碳碳重键的加成反应 (Addition to Carbon - Carbon Multiple Bonds)
试剂进攻碳碳重键的途径
碳碳重键的加成
π电子易于极化， 利于亲电试剂的进攻， 容易发生亲电加成反 应。
Y
C
C
叁键可以发生 亲电加成反应， 但更易发生亲 核加成反应。
10.1. C-C双键的亲电加成反应
NaBH4 OH
H
Markovnikov’s Rule (马氏规则） H原子加到含氢较多的双键C原子上 1. 区域选择性好－－氢加在含氢较多的碳原子上 2. 无重排反应发生(经鎓离子和四员环都不会发生重 排反应
OH + H H2O + H major OH minor
(6) 硼氢化反应
+ B2H6
CH3
+
H H3C
+
H Br CH3
Br H
H
CH3
Br
Br
Br + H H3C H CH3
CH3 BrH H CH3 Br Br
H3C
H
2.试剂的影响
Br2 Br HO Br
HO
Cl2 HO Cl Cl
鎓离子稳定性
Br > Cl > H
烯烃与Br2的加成
Br H + H H CH3 H Br + CH3 trans cis Br Br H + H BrCH3 H Br Br H CH3 H Br H CH3 CH3
CH2 HgOAc
(羟汞化)
NaBH4
(脱汞)
CH3CH2CH2CH CH3 OH
总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。
此反应具有反应速率快、条件温和、不重排和产率高(＞90%)的特点， 是实验室制备醇的好方法。 思考题：如何将3,3-二甲基-1-丁烯转化为3,3,-二甲基-2-丁醇？
H2O + Hg(OAc)2 OH HgOAc
OHH2O
OH OH
Syn-1,2-diols
顺式环状锇酸酯
H H
+
OsO4
O Os O O O
NaHSO3
H OH H
OH
cis-1,2-Cyclopentanediol (a meso compound)
However, osmium tetroxide is highly toxic(毒） and is very expensive.
H C C HX C C X Alkyl halide
Alkene
生成碳正离子
H+ ClSlow H + Clfast Carbocation (正 碳 离 子 ） H
Cl
该反应分两步进行：
C=C
+ H
X
C H
C
+
+
X-
C H
C
+
+
X-
C H
C X
H+ +H2O
叔碳正离子
H
Ph H
H CH3
ArSCl
SAr
Cl
SAr Cl
按鎓型离子机理进行反应的事实：
实验事实:
* 动力学上测得该反应为二级反应
* 立体化学：产物为反式加成产物
* 核磁共振已检测出鎓离子的存在
Br Br CH3 C C
SbF5 CH3 SO 60 .C 2
H3C H3C
Br CH3 C C CH3
CH3 CH3
按翁型离子机理进行反应的事实：
H Cl
H + DCl D Ph H
CH3
Cl
苄基碳正离子
CH3
H + Ph Cl D H
CH3
D Ph H
反应特点：
1) 产物是大约定量的顺反异构体：没有立体选择性
CH3 CH3
+ H2O
H
+
CH3 H CH3
H2O
OH CH3 CH3 + H
CH3 OH CH3 H
按正碳离子机理进行反应的底物结构是：
HOAc HAc
H3C H
Br
H CH3
Br Br
H H H CH3 Ph H
CH3 CH3
Br
H H
CH3 Ph
Br Br
Br2 H3C H H Ph
Ph CH CH
Br
Evidence for Cyclic Bromonium Ions
Dichloro and diiodo compounds behave much like the dibromide Two distinct types of methyl groups for the fluoro compound indicates that a β-fluoro carbocation is the major intermediate for this compound. The fluorine resonance is also indicative of an open carbocation. The bromo compound exhibits only one methyl resonance even when cooled to -120° C.
3) 三分子亲电加成机理
E Nu 2E Nu
+
E C Nu C
C
C
C C E Nu
* 一般说来,烯烃与卤化氢的加成为三分子亲电加成反应 机理 * 按照三分子机理进行反应时,由于烯烃与一分子HX中 的H+结合的同时,另一方向又与第三个分子中的HX或 X-结合,故加成的立体化学特征是反式加成
3. 三分子亲电加成机理 亲电试剂为H－X
① 环状非共轭烯烃
② 正电荷能够离域在碳骨架的体系
2) 重排产物的生成
CH3 HC CH3 CH3
CH3 H3C C CH3 HC CH2 HCl H3C
CH3 C Cl
+
H3C
C
H C
CH3
CH3 Cl
major
CH3 H3C C H HC HCl CH2 - ClH3C
CH3 C H 重排 HC CH3 ClH3C
H+ CH3 trans cis H Br H CH3
Br
H +
H H H Br CH3
H
H
H
CH3
major
(4) 羟汞化-脱汞化反应
烯烃与醋酸汞在水存在下反应，首先生成羟烷基汞 盐，然后用硼氢化钠还原，脱汞生成醇。例如：
CH3CH2CH2CH=CH2
Hg(OAc)2 , H2O 四氢呋喃
CH3CH2CH2CH OH
10.1.1反应机理：
1. 正碳离子机理
E Nu E+ Nu-
亲电部分E+ 试剂 亲核部分Nu-
下列实验可以用来说明： 烯烃与卤素的加成反应，是由亲电试剂首先进 攻的分步反应。
实验一：
CH2=CH2 + Br2 CH2=CH2 + Br2
CCl4 干燥 CCl4 微量水
x
CH2 Br
(Br2不裉色) CH2 (Br 裉色) 2 Br
C C
反式加成
Br
Br-从体积较大的溴鎓离子的反面进攻碳原子
烯烃加溴历程：
C=C
烯烃
+ Br
Br
慢
Br
C C
+
快
Br
-
Br
C C
Br
炔烃加溴历程：
环状溴正离子
可见，烯、炔与Br2、I2的加成反应是由Br+首 先进攻的，是亲电加成反应。
其它亲电试剂如异氰酸碘氯、碘、次卤酸（HOCl、 HOBr）芳基硫基氯（RSCl、ArSCl）以及在水或 醇存在下汞盐如Hg(OCOCH3)2的加成