香料学第五章酚类香料

3.愈创木酚
OH OC H3
理化性质：黄白色易熔晶体，易变色。
具有类似苯酚的甜香；烟熏、辛香、药香、木香等香气及 木香、烟熏味道。香气粗糙。
存在：芸香油、芹菜籽油、烟叶油、海狸香。
安全性：FEMA No：2532，FDA。
制备：
（1）单离法：木馏油真空分馏。
（2）合成法：邻氨基苯甲醚重氮化、水解
用途：日用、食用、医药、合成香兰素原料。因香气粗糙， 较少日用和食用。
3、分别写出制备异丁香酚、对甲酚的化学反应方程式。
第五章 酚类香料
§5.1 酚的性质及制法
一、酚的性质
1、结构：OH直接与芳环相连。 OH OH
OH
OH
OH
ห้องสมุดไป่ตู้
HO
OH
苯酚 2、特点：
β -萘酚 邻苯二酚 间苯三酚
（1）弱酸性。pKa：醇<酚<碳酸<有机酸
OH
+ NaOH
CO2 H2O
ONa
精制酚、分离酚和有机酸
OH
+ NaHCO3
（2）酚的OH邻对位活化，易反应（氧化、缩合等）。作 为香料不稳定，不宜用于白色产品加香。
1.丁香酚
OH OCH3
又名：丁子香酚
CH2CH CH2
理化性质：无色至淡黄色液体，具有辛香、烟熏香、熏肉样香
气和味道，易变色。
存在：丁香油（80%）、丁香罗勒油（60％）、月桂叶油（80 ％）等多种精油中。
安全性：FEMA No：2467，FDA。
制备：（1）丁香油单离
精油 NaOH aq. 丁香酚钠 稀H2SO4
4 香芹酚（p113）
别名：香荆芥酚，1-甲基-2-羟基-4-异丙基苯 理化性质：无色粘稠液体，具有药草、烟熏、辛香、凉
香、樟脑、烟草香气，及烟熏、辛香、药草、木香、 苯酚味道。
作业
1、写出下列香料化合物的化学结构式并简述其香气特征： 丁香酚、异丁香酚、百里香酚、香芹酚、愈创木酚、 对甲酚。
2、写出提纯酚类香料的化学反应方程式，并简要说明工 艺过程。
2. 百里香酚（麝香草酚）
OH
又名：麝香草酚 理化性质：无色晶体，具有辛香、药香、酚香、樟脑样
香气，及药草、酚香、木香、辛香味道。m.p.：4851℃，b.p.：234℃， 存在：百里香油（50％）、牛至油、丁香罗勒油等精油。 安全性：FEMA No：3066，FDA 121.1164。 制备：酚钠盐法单离百里香精油。 用途：食用香精、日用香精、熏衣草香精、男用香水香 精、口腔保洁剂中作消毒剂。较多用于牙膏、爽身粉、 漱口水香精。
（3）可由酚制酚醚和酚酯。
OH
+ (CH3CO)2O
O C CH3
O
+ CH3COOH
ONa
+ (CH3)2SO4
OCH3
+ CH3OSO3Na
3、酚类香料特点： (1) 酚类化合物广泛存在于自然界中。
丁香酚存在于丁香油（80%）、月桂叶油（80% ）， 百里香酚存在于百里香油（50% ）、牛至油。 (2) 酚类香料2-位上常有取代基。
洗涤、干燥、减蒸 粗丁香酚
（2）合成法（以愈创木酚合成）
精制丁香酚
OH OH
OCH3
+ CH2CH
CH2
-HCl
Cu,
Cl
OCH3 CH2CH CH2
产物为4-,5-,6-取代的混合物，沸点接近，难以分离。
目前生产方法以单离法为主。 用途：用于日用、食用、烟用、医药、口腔卫生用品等香精。
是制备香兰素及异丁香酚的原料。
二、酚类香料化合物的制备
1、重氮盐水解
N2X
+ H2O
OH
+ N2 + HX
2、芳香铊化合物氧化
Tl(OCOCF3)3
Ar
ArTl(OCOCF3)3
Pb(OAc)4
OH- ArO- H+ ArOH
ArOCOCF3
3、磺酸盐碱熔制苯酚和萘酚
SO3Na
ONa
OH
NaOH, H2O
H+
§5.2 酚类香料