【有机化学(纺织)】第11章 有机含氮化合物

第十一章

1．

（1）硝基乙烷 （2）3-乙基硝基苯 （3）3-硝基丁酸 （4）3-硝基苯酚 2.

（1）异丙胺 （2） 3-戊胺 （3）N-乙基苯胺 （4）氢氧化二乙基铵 （5） N,N-二甲基对硝基苯胺 （6）氯化二甲基乙基苄基铵

（7）六氢吡啶（哌啶） （8）环己胺 （9）2-氨基-4-甲氧基-1-戊醇 （10） 2-甲基-1,3-丙二胺 (11)

N(CH 2CH 2CH 2CH 3)3

N +(CH 3)2(C 2H 5)2 I -

CH 2NHCH(CH 3)2

H 2N

COOC 2H 5

H 3C

NH 3NH(C 2H 5Cl)2

(12)

(13)(14)

(15)

(16)

3.

（1）4-甲基溴化重氮苯 （2）偶氮苯 （3）4-甲氨基偶氮苯 （4）亚硫酸氢（1-重氮萘）

(5)

(6)

(7)

O 2N

N 2+Cl -

N N

N N

Cl

O 2N

NH 2

4．

硝基苯

苯胺

N-甲基苯胺苯酚

FeCl 3

(-)

(-)

(-)显紫色

（+）2

H 2O

(-)

(+) 白色沉淀

(-)

(-)

(+) 白色沉淀

（1）

SO 42-

乙胺二乙胺三乙胺

NaNO 2(+) 有N 2气泡溢出

（+） 黄色油状物

（+）盐溶解

(2)

5.

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

H 3C

NO 2

H 3C

NC

NH 3+Cl -H 2N

CN

Cl

NH 3+Cl -

NH HN

Cl

Cl

O 2N

O

CH 3

CH 3

NO 2

NO 2

O 2N

ClH 2CHC CHCH 2NH 3+

Cl

-

6. 从分子间氢键的角度考虑，伯胺和仲胺能形成分子间氢键，但伯胺形成氢键能力最强，沸点最高，叔胺不能形成分子间氢键，沸点最低。 7．

苯胺

苯酚

苯酚

调pH 至酸性

有机层为苯胺和环己酮

水层为苯胺盐酸盐

有机层为环己酮

加10%NaOH 调pH 至碱性

苯胺

（1）

苄胺N-

苯甲醇对甲苯酚

对甲苯酚

调pH 至酸性

有机层为苄胺甲基环己胺和苯甲醇

10%盐酸水溶液

水层为苄胺和N-甲基环己胺盐酸盐有机层为环己酮

加10%NaOH 调pH 至碱性

(2)

苄胺和N-甲基环己胺

水溶液

有机层为

N-甲基环己胺白色固体

有机层为苄胺

(3）加入亚硝酸钠和盐酸的溶液振摇，丙胺与亚硝酸反应生成丙醇，在水相，二乙胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化物，为油层，然后加盐酸将亚硝基除去，用氢氧化钠中和提取液，乙醚提取，蒸馏得到二乙胺。

（4）加入乙酰氯，N-甲基苯胺被乙酰化，N,N-二甲基苯胺不被乙酰化，然后用盐酸的溶液搅拌，N,N-二甲基苯胺溶于盐酸溶液，用乙醚提取乙酰化物，水相用碱中和，油层为N,N-二甲基苯胺，洗涤、蒸馏得到纯品。 8.

（1）HCl 和对甲苯磺酰氯 （2）对甲苯磺酰氯 （3）pH 试纸 9.

溴代叔丁烷在氨水碱性条件下易发生E1消除，脱去HBr 水生成烯烃。

溴代新戊烷属于伯溴代烷，同时由于叔丁基的立体位阻，在氨水条件下按S N 1机理进行，生成正碳离子，，此正碳离子不稳定，甲基迁移生成叔正碳离子，而后在氨水碱性条件下发生消除反应，收率较低。

因此，可采用羧酸为原料，经Hoffmann 降解反应制备。

2) NH 3 H 2O

2NaOH

(CH 3)3CCOOH

(CH 3)3CCH 2NH 2

(CH 3)3CCONH 2

(CH 3)3CNH 2

(CH 3)3CCH 2COOH

(CH 3)3CCH 2CONH 2

1) SOCl 1) SOCl 2) NH 3 H 2O

2NaOH

10．（1） B>D>A>C （2）D>C>A>B （3）E>F>B>A>D>A （4）F>B>A>C>E>D （5）E>A>B>D>C （6）A>B>D>C （7）C>A>B>D 11.

（1）NaOH 分液，水相中通二氧化碳得到酚；

（2）有机相中加入稀盐酸调至酸性，分液，水相中加入碳酸钠得到对甲苯胺； （3）剩余的有机相中为对甲基苯甲酰胺 12.

（1）丙烯、丙醇等 （2）Et 3NH +NO 2- （3）Et 2N —NO

(4)

(5)

(6)

(7)

H 3C

N 2+

N NO

N NH +NO 3

NO 2-

13.

(1)

(2)

(3)

(6)

(4)

(5)

(7)

NHSO 2

(CH 3CH 2)2NSO 2

H 3C

CH 2CHCH 3

(8)

CH 3

NHSO 2

CH 3

CH 3

NHSO 2

CH 3

NSO 2

CH 3

CH 3NHSO 2

CH 3

不反应

不反应

1、2、5、8溶于氢氧化钠。 14. (1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

(9)

(10)

(11)

(12)

+

Br -N

O

Ph

ON

N

N

Ph

Me 3NEt +OH -

Me 4N +OH -

OH

N

N

NH 2

Br

Br

Br

NHCOCH 3

NO 2

NHCOCH 3

O 2N

NH 2

SO 3H

NH 3+

SO 3-

or