第六章萜类和挥发油

二萜、二倍半萜则无挥发性 已经学过挥发性成分是——小分子的香 豆素、小分子的苯丙酸、小分子的生物碱、 小分子的醌类（苯醌、萘醌）和小分子的 单萜、倍半萜及其含氧衍生物
由3个异戊二烯单位构成，含有15个
碳原子的化合物类群
（一）、链状倍半萜
1、α -金 合欢 烯
2、金 合欢 醇
CH2OH
（二）、单环倍半萜——由于从焦磷
酸金合欢酯衍生时，环合位置不同而
形成不同大小碳环的化合物
1、α -姜 黄 烯
2、蛇 麻 二烯醇
OH
郁金烯
葎草烯
牻牛儿酮
O
（三）、双环倍半萜
1、 *α -桉 叶 醇
由二个异戊二烯单位构成，含有10个碳 原子的化合物类群
（一）、链状单萜
1 、月桂烯
2、柠檬醛
*3、橙花醇
CHO
CH2OH
香叶醇
香茅醛
CH2OH
CHO
香薷酮
蒿酮
O
CH3
O CO-CH2-CH
CH3
（二）、单环单萜
1 、柠檬烯
* 2、薄荷 醇 ——析出 的薄荷 脑 中 的主要成分
OH
3、藏红花醛 CHO
（二）、挥发油的含义
是一类具有显著生理活性的多成分混合 物，多数组成为萜类（单萜和倍半萜）及 其含氧衍生物
（三）、萜类化合物的分类及分布
二、萜类的生源学说
（一）、萜类的生源途径—P.216—218
基本单元——异戊二烯基 关键前体——甲戊二羟酸（MVA） 活性前体——焦磷酸异戊烯酯（IPP）
焦磷酸二甲基烯丙酯（DAPP）
COOH2C
O
C O OH
（四）、环烯醚萜苷和裂环烯醚萜苷 —水溶性强，不易得到游离的苷元， 常与水溶性杂质在一起
1、栀 子 苷 H COOCH3
2、龙 胆苦 苷 OO
O H HOCH2 O C6H11O5
O O C6H11O5
梓醇苷
HO H
O O
H O-C6H11O5
CH2OH
（五）、三环单萜 三环烃
O O
15、棉 酚
CHO OH HO
OH CHO OH
HO
CH3 H3C
OH
（四）、倍半萜内酯
2、银代内酯甲 O
O
*1、青 蒿素
H
OO
O
H
O
H
O
三、二萜、二倍半萜 1、维生素A
CH2OH
2、银杏内酯 —老年痴呆
3、穿心莲内酯 ——一见喜 抗菌
4、雷公藤内酯
O
HO
O
HO H
CH2OH
5、紫杉醇 6、冬凌草素
2、愈 创木 醇
3、α - 香附 酮
OH
4、对凹顶藻醇
Br
O
OH
5、α－山道年
O O O
6、愈创木奥
7、莪术醇
8、丁香烯
H
H
O
OH
9、泽蓝氯内酯
HO HO CH2Cl
O
HO O
OC
O
10、香附可布酮 11、马桑毒素
H
O
O H
O
H
O
OH
OC
O
12、石槲碱
H
13、环桉醇
H3C N O
H
H
OC
OH
14、鹰 爪甲 素 OH OH
4、扁柏素——卓酚酮类（非苯环的芳香性变形单萜，
O
其骨架不符合异戊 二烯定则）
OH
水芹醛 CHO 薄荷酮
桉油精
O
驱蛔素
O
O
O
α—紫罗兰酮
CH=CH-CO-CH3
（三）、双环单萜
*1、龙 脑 （冰片 ） 2、长松 针 烯
OH
3、侧柏 酮 O
蒎烯 茴香脑
樟脑
O
芍药苷
O
HOH2C HO
O
O
HO OH
亲脂性的有机溶剂 （三）、旋光性
大多数萜类具有不对称碳原子，具有旋 光活性
萜类化合物对高热、光和酸、碱较为敏 感，或氧化、或重排，引起结构的改变
（四）、香味 许多萜类是挥发油，单萜、倍半萜多具
有特殊的香气具有挥发性的萜类是——小 分子的单萜、倍半萜（烯烃类的化合物） 及其含氧衍生物（成苷无挥发性）
第六章 萜类和挥发油 第一节 概述
一、萜的含义和分类
（一）、萜类的定义 萜类化合物——是一大类天然化合物，
由二个或二个以上异戊二烯单元通过不同 方式聚合而成，一般符合（C5H8）n通式
根据组成单元异戊二烯基的多少（n）不 同，可将萜类分成单萜、倍半萜、二萜、 三萜等。
萜源类化合物——其他有些萜类如萜类 的含氧、硫、氮等衍生物，或在分子组成 上不符合（C5H8）n通式，而在生源上为同 源的甾体类衍生物，也统称为萜源类化合 物。
CH2 C
3、西红花烯烃
O HO-C
C-OH O
第三节 萜类化合物的理化性质 萜类化合物没有确定的母核，绝大 多数具有双键，较多具有内酯结构 一、萜类化合物的物理性质 （一）、游离的萜类化合物亲脂性较 强（分子结构中极性基团较少） 易 溶于亲脂性有机溶剂（乙醚、乙酸乙 酯、石油醚），难溶于水
（二）、结构中有－OH的萜类化合物， 可能以苷的形式存在 具有一定的亲水性, 能溶于热水，易溶于甲醇、乙醇、不溶于
香芹樟脑 O
二、倍半萜 倍半萜类化合物广泛存在于植物界，尤
以木兰科、芸香科、菊目植物中最丰富， 在海洋生物海藻、海绵和腔肠动物中也很 多，是萜类化合物中最多的一类。
倍半萜类化合物通常和单萜类化合物一 起共存于挥发油中，是挥发油中高沸程部 分（250—280℃）的主要成分。
倍半萜的含氧衍生物多有较强的香气和 生物活性，也是医药、食品、化妆品工业 的重要原料。
R2=葡萄糖 R1=葡萄糖--2----1---葡萄糖 R2=H
人参 皂苷Rg1 人参 皂苷Rg2
R1=葡萄糖 R2=葡萄糖 R1=葡萄糖--2----1---鼠李糖 R2=H
五、四萜类及多萜类 1、β-胡萝卜烯
2、杜仲胶
H3C C
CH2 CH2
CH2 CH2
C
C
H
H3C
H
H3C
C
C
CH2 CH2
7、植物醇
8、丹参醌ⅡA——菲醌类 O O OH CH3
CH2OH
9、土槿酸乙
O
HOOC
10、海南粗榧内酯
Hale Waihona Puke Baidu
C=O
COOCH3
OCOCH3
O
O ...
O
O
11、香茶菜甲素 12、甜菊苷
O
OH
OH
H
OH
glc 2-1 glc
H H COOglc
二倍半萜——manoalise
O OH
O
O
OH
四、三萜类 1、黄芪皂苷
OH O
R1O
H
OR2
R1
R2
OH
黄 芪皂苷 Ⅰ Xyl(2,3-di-Ac) glc
黄 芪皂苷 Ⅱ Xyl(2-Ac)
glc
黄 芪皂苷 Ⅲ Glc(2-1)Xyl
H
黄 芪皂苷 Ⅳ Xyl
glc
2、人参皂苷
R2O OH H
HO OR1
人参 皂苷Re 人参 皂苷Rf
R1=葡萄糖-2----1---鼠李糖
甾体类分化前体——角鲨烯（C30）
第二节 萜类的结构类型及重要代表物
一、单萜 1、单萜类化合物广泛存在于高等植物中，尤
其唇形科、伞形科、芸香科和樟科等植物 2、单萜类是挥发油中低沸点（140—180℃）
组分的主要组成部分 3、含氧衍生物往往沸点较高(200—230℃),
且大多具浓郁的香气，有芳香开窍、舒通理气 等多种生理活性，是医药、食品和化妆品工业 的重要原料。