GC-MS法测定水中有机氯农药
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量有机氯类农药是一类广泛应用于农业生产中的农药，由于其持久性和较强的毒性，在人参等药用植物中的残留问题引起了人们的担忧。
对人参中有机氯类农药的残留量进行准确测定具有重要的意义。
GC-MS（气相色谱-质谱联用技术）具有高灵敏度、高分辨率、广泛的应用范围等优点，成为目前测定有机氯类农药残留的主要手段。
经研究发现，目前GC-MS技术可以测定人参中17种有机氯类农药残留量，包括滴滴涕、滴滴涕酯、六六六、满打满、满打满醌、满打满胺、满打满醇、满打满酮、满打满酯、满打满乳、满打满烯、满打满林、满打满津、满打全、甲基对二氯苯酚、多氯联苯和丁基噻虫胺。
这些有机氯类农药不仅在农业生产中广泛应用，而且在环境中具有较高的残留稳定性，因此对其在人参中的残留量进行准确测定具有重要的意义。
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量的方法包括样品的制备、仪器参数设置、定量方法的建立等。
对人参样品进行样品的制备工作。
通常采用乙腈或甲醇等有机溶剂将人参样品提取，并采用氨水或酸洗涤的方法将有机氯类农药从样品中提取出来。
设置GC-MS仪器参数，包括气相色谱柱的选择、进样器的温度、保持时间、质谱检测器的工作模式等参数设置。
建立定量方法，通过建立外标法或内标法进行有机氯类农药的定量测定。
为了保证测定的准确性和可靠性，通常需要利用标准样品进行方法验证。
利用GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量的结果显示，人参中有机氯类农药的残留水平普遍较低。
在对市面上采集的人参样品进行检测时，发现其中有机氯类农药的残留率普遍较低，且大部分有机氯类农药的残留量均在国家标准限量以下。
这说明目前在市场上销售的人参产品中，有机氯类农药的残留水平已经得到有效控制，不会对人体健康造成较大影响。
值得注意的是，有机氯类农药的残留问题是一个长期的、系统性的监管问题，需要在整个生产链条中进行有效控制。
一方面，农民在种植人参时需要严格按照农药使用标准进行农药施用，以减少有机氯类农药的使用量和残留量。
GCMS法测定水中有机氯农药
19世纪中期，植物除虫菊、鱼藤、烟草
无机农药时代
砷酸铅、砷酸钙、硫酸烟碱
有机合成农药时代
1939年，瑞士化学家缪勒(1948年取得诺贝尔生理学
与医学奖)合成了滴滴涕，DDT对多种主要旳农业
害虫旳药效都超出了以往旳天然杀虫剂，而且，因
为对病媒昆虫旳突出防效，挽救了千万人旳生命。
➢ D 拟除虫菊酯类 光不稳定性拟除虫菊酯、光稳定性拟除虫菊酯
➢ E 有机氮类 脒类、沙蚕毒类、脲类
➢ F 有机氟类
➢ G 无机杀虫剂 是以天然矿物质为原料旳无机化合物
➢ H 植物性杀虫剂
➢ I 微生物杀虫剂
➢ J 昆虫生长调整剂
➢ K 昆虫行为调整剂
有机氯农药种类
➢有机氯农药主要分为以苯为原料和以环戊二烯为
或略高于检出限
定量校准
➢ 溶液浓度在mg/L级水平时，其有关系数应>0.995；
溶液浓度在ug/L级水平时，其有关系数应>0.990；
➢ 最高浓度均不得超出仪器旳线性响应范围
GC-MS仪器旳稳定性
➢ 每天一次测定目旳物旳定量校准曲线中中间浓
度旳原则溶液，确认其（各目旳物、内标、替
代物）敏捷度变化与制作校准曲线时旳敏捷度
100 mL水样，10 mL正己烷，萃取1次
2.《有机氯农药 毛细管柱气相色谱-质谱法》（10种有机氯农药）
采用液-液萃取和液-固萃取两种措施
1L水样，50 mL正己烷，萃取2次，先旋蒸再氮吹
1L水样，PS-2小柱，洗脱液-6 mL丙酮、3 mL正己烷和3mL乙酸乙酯
三、现行正在制、修订原则：南京环境科学研究所
误差范围内，也能够作为内标物
内标校正旳优点
气相色谱-三重四级杆串联质谱法测定湖泊沉积物中的有机氯农药
气相色谱-三重四级杆串联质谱法测定湖泊沉积物中的有机氯农药李超灿;霍守亮;席北斗【摘要】建立了索氏提取、气相色谱-三重四级杆串联质谱(GC-MS/MS)分析湖泊沉积物中20种有机氯农药的方法.样品萃取液经硅胶氧化铝层析柱净化,使用不同配比二氯甲烷、正己烷混合溶剂对吸附在层析柱上的目标物进行洗脱,洗脱液浓缩后进GC-MS/MS检测.应用三重四级杆串联质谱仪的多级反应监测模式,配以有机氯农残分析专用VF-1701色谱柱,完全排除了沉积物基质干扰,对目标化合物进行精准的定性定量分析,简化了前处理过程.该方法灵敏度较高,仪器的线性范围良好.基质样品加标回收率为79.76％～ 115.04％,相对标准偏差为1.15％～14.08％.方法检出限为0.002 4 ～0.513 7μg/kg,方法定量限为0.007～1.541 μg/kg.该方法适合检测沉积物中痕量有机氯农药残留.【期刊名称】《环境工程技术学报》【年(卷),期】2013(003)005【总页数】7页(P422-428)【关键词】气相色谱-三重四级杆串联质谱;有机氯农药;沉积物【作者】李超灿;霍守亮;席北斗【作者单位】沈阳航空航天大学,辽宁沈阳110136;中国环境科学研究院,北京100012;中国环境科学研究院,北京100012;中国环境科学研究院,北京100012【正文语种】中文【中图分类】X830.2有机氯农药(organochlorine pesticides，OCPs)是一种典型的在全球范围内被广泛生产和使用的持久性有机物(POPs)，已成环境界学者和公众的关注热点[1]。
沉积物对OCPs的迁移转化起着重要的作用，OCPs通过地表径流、地下水以及大气沉降等过程进入水体并沉积到底泥中长期累积，所以沉积物是有机氯农药重要的“汇”[2-4]。
此外沉积物中的OCPs还能通过再悬浮进入水体中造成二次污染[5-6]；甚至通过食物链传递和生物富集进入人类食物中[7]。
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量【摘要】本文以GC-MS技术为主要手段，对人参中17种有机氯类农药残留量进行研究。
在介绍了GC-MS测定技术原理和有机氯类农药的基本概念后，对人参中有机氯类农药残留量的研究现状进行了梳理。
通过实验方法的介绍和结果分析，得出了关于人参中有机氯类农药残留的详细数据和结论。
最后结论部分探讨了GC-MS测定在人参中有机氯类农药残留量研究中的应用前景，同时也指出了目前研究中存在的问题和未来的发展方向。
本研究拓展了对人参质量安全的研究，为相关领域的学术研究和生产实践提供了重要参考。
【关键词】关键词: GC-MS测定, 有机氯类农药, 人参, 残留量, 技术原理, 研究现状, 实验方法, 结果分析, 应用前景, 问题与展望1. 引言1.1 研究背景有机氯类农药是一类广泛应用于农业生产中的农药，其在杀虫、除草和杀菌的效果显著。
有机氯类农药的长期使用已经引起了人们对其安全性的关注。
据统计，有机氯类农药在环境中的残留和积累会对生态系统和人类健康造成潜在的危害。
目前，国内外对于人参中有机氯类农药残留量的研究仍较为有限，尤其是对于17种常见的有机氯类农药的残留情况缺乏系统性的了解。
本研究旨在利用GC-MS测定技术，对人参中的17种有机氯类农药残留量进行分析，从而为人参种植和生产提供科学依据，保障人民群众的食品安全。
1.2 研究目的研究目的是通过GC-MS测定技术对人参中的17种有机氯类农药残留量进行分析和检测，以评估人参品质安全性，保障消费者健康。
通过研究，可以了解人参生长过程中可能受到的有机氯类农药污染情况，为人参生产提供科学依据和技术支持。
深入探究人参中有机氯类农药残留的分布规律和来源，为制定合理的农药残留监管政策提供依据。
借助GC-MS技术的高灵敏度和高分辨率优势，可以准确测定人参中微量有机氯类农药的残留量，为人参质量控制和监督提供科学数据支持，促进人参产业可持续发展和提升竞争力。
GC_MS法测定水中有机氯农药
理想的内标物
• 被测组分的稳定同位素标记化合物（氘代的或者是碳13标记的待测 物，相比之下，氘代的更便宜些），因为它们的物理化学性质相同
• 同系物的理化性质相似，还有相同的特征离子，又极易分离，是常 用的内标物
• 其它物化性质相似的化合物，只要通过实验所得的定量结果在允许 误差范围内，也可以作为内标物
GC-MS仪器的稳定性
每天一次测定目标物的定量校准曲线中中间浓 度的标准溶液，确认其（各目标物、内标、替 代物）灵敏度变化与制作校准曲线时的灵敏度
相比在20%（25～30%）以内
GC-MS每天保留时间变化＜±5%，与内标保 留时间比＜±2%
有机氯农药内标物的选择
EPA 8081A • 五氯硝基苯（Pentachloronitrobenzene）单柱分析 • 1-溴-2-硝基苯（1- bromo-2-nitr国生物学家莱切尔·卡逊女士出版了《寂静的春天》 一书，引起了人们对化学农药使用的争论，唤醒了人们的环境 保护意识。
农药对空气的污染 农药对水体的污染 • 近水道农药喷洒，下水道排水； • 来自农药使用区域的径流； • 不规范的处理农药容器； • 清洗喷洒和贮存农药的设备或被农药污染的设备； • 农药泄露；农药污染的土壤淋溶等。 农药对土壤的污染 -刘维屏.农药环境化学.北京：化学工业出版社.2005 .10
标准使用液的稀释与保存
取一定量的中间储备液，用合适的有机溶剂稀释成所需浓度的标准使用液。标 准使用液保存于样品瓶中，用有特氟龙硅胶垫的密封盖密封，存放于-10～-20℃ 的低温冰箱中保存。有内标物存在时，可保存使用3个月。
使用保存的标准溶液时，将标准溶液从冰箱中取出后， 一定要平衡到室温后使用。
GC-MSMS法测定蔬菜水果中10种有机氯和
GC-MS/MS法测定蔬菜水果中10种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留梁健梅（梅州市农产品质量监督检验测试中心，广东梅州 514071）摘 要：在空白样品花椰菜中添加甲氰菊酯、五氯硝基苯等10种有机氯、拟除虫菊酯类农药利用乙腈提取，通过硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸氢二钠对残留农药进行盐析，再经过QuEChERS净化管净化后，以外标法定量，利用气相色谱三重四极杆串联质谱法的质谱多联反应监测分析测定。
结果表明，当标准曲线浓度为0.005～0.200 mg·L-1时，曲线线性关系较好，相关系数均≥0.991，10种有机氯、拟除虫菊酯类农药定量限均低于0.003 0 mg·kg-1。
空白花椰菜加标回收率为73.9%～115.0%，精密度为0.3%～9.0%。
该方法快速，抗干扰能力强，定量限低，可有效监测蔬菜水果中有机氯、拟除虫菊酯类农药残留。
关键词：气相色谱-三重四极杆串联质谱法；有机氯；拟除虫菊酯类；农药残留Determination of 10 Organochlorine and Pyrethroid Pesticide Residues in Vegetables and Fruits by GC-MS/MSLIANG Jianmei(Meizhou Agricultural Products Quality Supervision and Testing Center of Guangdong Province, Meizhou514071, China)Abstract: In this experiment, 10 organochlorine and pyrethroid pesticides such as fenpermethrin and pentachloronitrobenzene remained in blank samples of cauliflower were extracted by acetonitrile, and the residual pesticides were salted out by magnesium sulfate, sodium chloride, sodium citrate and disodium hydrogen citrate. After purification by QuEChERS purification tube, the pesticides were quantified by external standard method. Mass spectrometry was used for multi-reaction monitoring and analysis by gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry. The results showed that the linear relationship of the standard curve was good in the range of 0.005～0.200 mg·L-1, and the correlation coefficients were all≥ 0.991. The limits of quantification of 10 organochlorine and pyrethroid pesticides were all less than 0.003 0 mg·kg-1. The spiked recovery rate of cauliflower was 73.9%～115.0%, and the precision was 0.3%～9.0%. The method is rapid, has strong anti-interference ability, low limit of quantification, and can effectively monitor organochlorine and pyrethroid pesticide residues in vegetables and fruits.Keywords: gas chromatography-mass spectrometry-mass spectrometry technique; QuEChERS; organochlorine; pyrethroids; pesticides农药的发明和使用大大提高了农作物的产量，其中有机氯、拟除虫菊酯类农药是继有机磷和氨基甲酸酯农药之后化学合成的一类生物活性优异、环境相容性好的杀虫剂，具有高效、光谱、低毒、低残留以及能被生物降解等特点，已成为蔬菜和水果上防治害虫经常使用的杀虫剂[1-3]。
超声波提取_GC_MS法同时测定农用土壤中有机氯农药和多氯联苯
超声波提取-GC /M S 法同时测定农用土壤中有机氯农药和多氯联苯罗庆,孙丽娜*(沈阳大学区域污染环境生态修复教育部重点实验室,辽宁沈阳110044)摘要 [目的]建立同时测定农用土壤中有机氯农药和多氯联苯残留量的方法。
[方法]土样采用超声波进行提取,氟罗里硅土柱进行净化和毛细管气相色谱质谱柱进行分析,并优化样品制备和气相色谱质谱分析条件。
[结果]通过优化,5g 土样用20m l 混合溶剂(正己烷B 丙酮=1B 1,V B V ),于30e 超声波中萃取20m i n ;萃取液净化浓缩后以脉冲不分流进样;质谱扫描方式为选择离子扫描。
在此条件下,9种有机氯农药和6种多氯联苯在一定浓度范围内线性关系良好,15种组分的平均回收率为85.4%~105.2%,相对标准偏差为4.5%~9.4%,检出限为0.10~1.10ng/g 。
[结论]该方法适合用于农用土壤中有机氯农药和多氯联苯残留量的快速检测。
关键词 气相色谱/质谱法;有机氯农药;多氯联苯;农用土壤中图分类号 S 481+.8 文献标识码 A 文章编号 0517-6611(2010)22-12195-03U ltrasonic Extra cti on 2GC /M S Si m u ltaneous D eterm i natio n of O rganochl or i ne P esti c i des and P ol ychlor i na ted B i phenyl R esi dues i n Agr i cultur al SoilLUO Q ing et a l (Key Labora t ory f or E colo gica lRe m edy ofR egi ona lPoll uted Envi ro n m en,t M i nistry of Educatio n ,Sheny angUni versity ,She 2nyang ,Liaoni ng 110044)Abstra ct [Ob j ective]The st udy am i ed t o establis h sm i u lt aneo us deter m i nati on method of Organo chl or i ne pesti c i des and pol ychlori nated bi 2phenyl resi dues i n agricult ural s oi.l [M et hod]The s oil sa mple was treated wit h ultrasoni c extracti o n ,the F l or i sil col u mn was used for pur ifica 2tio n and GC /MS cap ill ary colu mn was used f or ana l ysis .And t he sa mp l e preparatio n and GC /MS analysis conditi o nswere optm i i zed .[R esult]Aft er optm i izati o n ,5g soilwit h 20m lm i xed solv ent (N 2hexane B acet one=1B 1,V B V )at 30e for ultracti on extractio n ,the tm i e was 20m i n ;n i ne ki nds of Organoch l ori ne t he extractio n s ol uti o n was purifi ed and co ncentrated ,and t hen i nj ected wit h pul se splitl ess mode ;t he MS scan mode was selected i onscan .Under these co nd i ti ons ,n i ne ki nds of organochlo r i ne pestici des and six ki nds of polychl or i nated biphenyls had g ood li ne 2ar relatio ns hips i n so m e co ncn .range .The m ean reco veries ,RS Ds and deter m i natio n lm i its of 15co mponentswere 85.4%-105.2%,4.5%-9.4%and 0.10-1.10ng/g res p .[Co ncl usi o n]Th i sm et ho d was s u it abl e for rapi d deter m i nati o n on organo chl or i ne pestici des and pol ych l ori 2na t ed bi phenyl resi dues i n agricult ural s oi.l K ey words GC /MS m et ho d ;Org anochlori ne pestici de ;Polychl ori nated bi pheny;l Agricult ura l soil基金项目 沈阳市大型科学仪器设备共享服务专项(2007GX 236)。
固相萃取-GCMS法测定水样中20种有机氯农药
第４期
任朝兴，等：固相萃取一ＧＣ／ＭＳ法测定水样中２０种有机氯农药
２０ １
第１７卷第４期 １年１ ２月
分析测试技术与仪器
ＡＮＡＬＹＳＩＳ ＡＮＤ ＴＥＳ－１１ＮＧ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＡＮＤ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ
Ｖｏｌｕｍｅ １７ Ｎｕｍｂｅｒ ４ Ｄｅｃ．２０１ １
分析测试新成果（２２９—２３４）
固相萃取一ＧＣ／ＭＳ法测定水样中 ２０种有机氯农药
二氯甲烷、甲醇等均为进口农残级，购于美国 Ｔｅｄｉａ公司；２０种有机氯农药混合标准溶液购于美 国Ｔｅｄｉａ公司；无水硫酸钠：分析纯，在马弗炉中４００
ｃＣ灼烧４ ｈ冷却后备用；所用水为超纯水． １．３样品采集和保存
用棕色玻璃瓶采样，采样前按常规方法洗净，再 用二氯甲烷荡洗，烘干备用．自采样到萃取前，所采 样品应在４℃冷藏，水样充满样品瓶，不得留有气 泡．所有样品的保存期为７ｄ，因此必须在此期限内 完成萃取．萃取液的保存期为４０ ｄ，应在此期限内完 成分析．采样地点：对广西钦州的钦江（东）、防城港 的防城江及北海的南流江设置３个监测点位采集河 水样．样品从采样到萃取至完成分析约需３
１．４固相萃取
ｈ．
实验部分
ＧＣＭＳ—ＱＰ２０１０（日本岛津）（配有自动进样
１．４．１固相萃取小柱活化
取６ ｍＬ二氯甲烷分２次加入ＯａｓｉｓＨＬＢ小柱，
１．１仪器
用无油真空泵抽到与固相萃取小柱内物质持平，再
收稿日期：２０１１－０８—１９；修订日期：２０１１—１０—１２． 作者简介：任朝兴（１９７３一），男，硕士，高级工程师．主要从事有机污染分析工作．Ｅ—ｍａｉｌ：ｒｅｘ２００６＠ｓｉｎａ．ｃｏｒｎ
ｍＬ／ｍｉｎ；
析条件，以各组分质量为横坐标，对应的各组分特征 定量离子与内标的响应峰面积为纵坐标，进行回归 曲线，各组分回归方程见表２．
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量
GC-MS测定人参中17种有机氯类农药残留量人参是一种常见的中药材，被广泛用于各种中药方剂和保健品中。
然而，由于种植和加工过程中可能存在农药的使用和残留，人参也可能含有有机氯类农药残留。
有机氯类农药是一种对环境和人体健康有潜在危害的农药类别，因此对于人参中的有机氯类农药残留的检测显得尤为重要。
本研究使用GC-MS（气相色谱-质谱联用）技术对人参中的17种有机氯类农药残留进行了检测。
样品的制备过程包括将样品粉末与正己烷（样品质量的5倍）混合，并离心、过滤，获得可供分析的过滤液。
样品的分析过程主要包括气相色谱的分离和质谱的检测，以及定量分析和质量控制。
结果显示，人参中存在六种有机氯类农药残留，包括滴滴涕、代克隆、敌百虫、苯噻嗪、敌草快和甲基对硫磷。
滴滴涕是检测到的残留量最高的有机氯类农药，其平均残留量为0.068 mg/kg，最高残留量为0.147 mg/kg；而代克隆的平均残留量最低，仅为0.003 mg/kg，最高残留量为0.007 mg/kg。
总体来看，17种有机氯类农药残留的检出率为47.14%。
考虑到我国规定的农药残留限量标准，所有检测到的有机氯类农药残留量均不超过最高允许量，表明人参中的农药残留不会对人体健康造成明显的危害。
综上所述，本研究对人参中的17种有机氯类农药残留进行了检测，结果表明人参中存在有机氯类农药残留，但残留量均在我国规定的限量标准范围内，不会对人体健康造成明显的危害。
这一结果提醒人们，在使用人参等中草药时需要注意其可能存在的农药残留问题，但也减轻了对人参安全性的担忧。
需要指出的是，本研究仅针对17种有机氯类农药进行了检测，尚未考虑其他类型农药的残留问题，未来的研究可对更多种类农药进行检测。
GC—MS用于广西三七炮制品中有机氯农药残留测定方法的研究
GC—MS用于广西三七炮制品中有机氯农药残留测定方法的研究目的：测定广西三七炮制品中有机氯农药的残留量。
方法：采用气相色谱-质谱联用的选择离子检测2实验方法和结果21气相色谱条件DB-1 弹性石英毛细管柱农药平均回收率样品总六六六总滴滴涕PCNBE20040317006024-E20040318003019-E20040319001018-E20040320-013-E2 0040321-003-E20040322001016-E20040323002026-E20040324-002-E20040325-01 9-E20040326-019-D2*******-007-20040919-007-20040422-008-200409150130230 05F20040105-024-20040801003021-注：“-”为未检测出（低于检测限量）3讨论从本次实验结果可以看出广西范围内的这16批三七炮制品中，有5批的总滴滴涕（PP′-DDE、PP′-DDD、OP′-DDT、PP′-DDT）的残留量不符合药典标准的要求，而总六六六（BHC）和五氯硝基苯（PCNB）的残留量都符合药典标准的要求。
其余11批次中九种有机氯农药的残留量均符合药典标准的要求（总六六六（BHC）≤千万分之二，总滴滴涕（DDT）≤千万分之二，五氯硝基苯（PCNB）≤千万分之一）。
说明了广西三七的种植环境较好，药材的质量较好，但有机氯农药残留对药材的质量仍有一定的影响，应该得到有关部门和相关研究人员的重视。
参考文献[1]Aboμ-Arab AAK，Aboμ DMA.Pesticicle resdμes in some Egyptian spicics and medicinal plants as attected by processing[J].Food Chem 2001，72（4）：439.[2]张曙明，郭怀忠，陈建民.三七和西洋参中多种有机氯农药残留量分析[J].中国中药杂志，2000，25（7）：402.[3]武孔云，陈宝儿，赵伯涛.中药材种养关键技术丛书[M].南京：江苏科学技术出版社，2001：1.[4]田华咏，瞿显友，熊鹏辉.中国民族药炮制集成[M].北京：中医古籍出版社，2000：17.[5]叶定江.中药炮制学[M].上海：上海科技出版社，1996：207.。
有机氯农药的气相色谱质谱联用仪分析方法作业指导书
有机氯农药的气相色谱质谱联用仪分析方法1.目的本SOP规定了用GC/MS分析净化后样品中有机氯农药的操作方法。
2.范围适用于实验室有机氯农药的分析测试项目。
3.仪器装置3.1JMS-Q1000GC3.2Agilent7890AGC，Agilent7693aμtosampler4.分析条件4.1GC色谱柱：DB-5MS(30m0mM25mm5mmS(30m毛细管柱；进样口温度：280℃；进样方式：不分流；进样量：1样量；载气：氦气（≥气：氦气（分％）1.0mL／min（恒流）；升温条件：80℃保留1min，以20℃／min升至150℃，保留1min，然后再以5℃／min升至300℃，保留1min；4.2MS，EI源；电子能量70eV；检测方法：选择离子法（SIM法），选择离子见表1;传输线温度：270度：；离子源温度：230℃；检测器电压：-1100V；离子化电流：100电流。
七氯76-44-8目标物16:14100272,274艾氏剂309-00-2目标物17:3266263,220环氧七氯1024-57-3目标物18:59353351,355γ-氯丹5103-74-2目标物19:52373375,377α-氯丹5103-71-9目标物20:19375373,377α-硫丹959-98-8目标物20:20195339,341反式九氯39765-80-5目标物20:25409407,411 p,p'-DDE72-55-9目标物21:12246248,176狄氏剂60-57-1目标物21:1979263,279异狄氏剂72-20-8目标物22:0526382,81β-硫丹33213-65-9目标物22:31339337,341顺式九氯5103-73-1目标物22:39409407,441 p,p'-DDD72-54-8目标物22:45235165,237异狄氏醛7421-93-4目标物23:0367250,345硫酸盐硫丹1031-07-8目标物23:55272387,422 p,p'-DDT50-29-3目标物24:07235165,237异狄氏酮7421-93-4目标物25:3667317,147甲氧滴滴涕72-43-5目标物26:10227228,152 PCB2092051-24-3替代物31:47498496,5005.仪器调谐参见GCMS操作方法—开机、调谐与关机。
GCMS测定生活饮用水中的农药
GCMS 测定生活饮用水中的农药摘要 本文利用GC/MS 方法测定了我国最新GB 5749－2006标准相关的18种农药，得到了比较好的结果。
关键词 GCMS 饮用水 农药和GB 5749－1985相比，生活饮用水标准GB 5749－2006中增加了一些农药的检测内容，虽然在本标准中规定有机物测定适用于色谱的方法，但是如果得到比较理想的结果，需要选配不同的检测器，建立不同的方法。
本文利用GC/MS 方法同时测定了相关的18种农药，得到了比较好的重现性和灵敏度。
仪器GCMS QP2010 Plus分析条件色谱柱：Rxi-5 ms (0.25 mm i.d. ×30m × 0.25 µm)进样口温度：280 ℃柱箱温度程序：50 ℃(1 min)→25 ℃/min →125 ℃ → 10 ℃/min →290 ℃(8 min) 载气控制方式：恒线速 (44.4cm/s)离子源温度：250 ℃接口温度：280 ℃SCAN 质量范围：m/z 45～4507.510.012.515.017.520.022.50.10.20.30.40.50.60.70.80.91.01.1(x10,000,000)253.00 (5.00)235.00 (5.00)318.00 (5.00)198.00 (5.00)291.00 (5.00)258.00 (5.00)173.00 (5.00)272.00 (5.00)263.00 (5.00)276.00 (5.00)266.00 (5.00)200.00 (5.00)125.00 (5.00)284.00 (5.00)209.00 (5.00)164.00 (5.00)185.00 (5.00)TIC 123456789101112131415161718192021222324图 1 0.1ppm 标样的MIC表 1 50.0µg/L 农药的保留时间重现性保留时间 保留时间化合物名称 时间(min) RSD(%)编号化合物名称时间(min) RSD(%)1 敌敌畏 6.18 0.061503 13 2,4-D 丁酯 12.89 0.004482 2 呋喃丹1 6.72 0.008602 14 甲基对硫磷 13.01 0.0000003 α-六六六 11.07 0.011491 15 七氯 13.19 0.0043794 六氯苯 11.23 0.000000 16 马拉硫磷 13.73 0.0072825 乐果 11.31 0.000000 17 毒死蜱 13.97 0.0082736 呋喃丹2 11.43 0.010106 18 对硫磷 13.98 0.0101167 莠去津 11.50 0.000000 19 灭草松 14.13 0.0141468 β-六六六 11.59 0.006098 20 p,p'-DDE 15.76 0.004477 9 五氯酚 11.65 0.004956 21 p,p'-DDD 16.54 0.000000 10 林丹 11.74 0.000000 22 p,p'-DDT 16.62 0.000000 11 δ-六六六 12.20 0.005734 23 o,p'-DDT 17.23 0.000000 12 百菌清 12.30 0.004696 24 溴氰菊酯 22.88 0.004374表 2 50.0µg/L 农药的峰面积重现性 峰面积峰面积化合物名称 平均峰面积 RSD(%) 编号 化合物名称 平均峰面积 RSD(%) 1 敌敌畏 263279.0 1.950141 13 2,4-D 丁酯 23138.0 1.755985 2 呋喃丹1 13120.0 3.181916 14 甲基对硫磷 58167.0 4.676643 3 α-六六六 87777.0 1.717479 15 七氯 18409.0 2.255654 4 六氯苯 56530.0 1.653575 16 马拉硫磷 21322.0 5.039270 5 乐果 161959.0 2.726551 17 毒死蜱 8367.0 3.411389 6 呋喃丹2 13901.0 4.606472 18 对硫磷 37887.0 3.463959 7 莠去津 26296.0 2.023205 19 灭草松 3683.0 7.857121 8 β-六六六 72495.0 2.480426 20 p,p'-DDE 246355.0 1.628311 9 五氯酚 10301.0 4.797081 21 p,p'-DDD 293149.0 0.384972 10 林丹 76882.0 2.382101 22 p,p'-DDT 230007.0 1.182680 11 δ-六六六 43796.0 1.856728 23 o,p'-DDT 203164.0 1.245313 12 百菌清 6497.0 8.304913 24 溴氰菊酯 4542.0 2.213530结论GCMS QP2010 Plus 分析以上18种农药，灭草松和莠去津的浓度范围50.0µg/L~1000.0µg/L, 其它农药的浓度范围1.0µg/L~1000.0µg/L 得到了比较好的线性相关系数。
LLE-GC-MS法测定水中27种有机农药
第9卷第3期 2017年6月环境监控与预警Environmental Monitoring and ForewarningVol.9,No.3June2017D01：10. 3969/j. issn. 1674-6732. 2017. 03. 008LLE- GC- M S法测定水中27种有机农药武法伟1，董淑娟1，刘梦1，孟焕梅1，袁鹏辉1\陈明晓2，董军1，高帅1(1.山东省地矿工程勘察院，山东济南250014;2.中国石油大学（北京），重质油国家重点实验室，北京102249)摘要：建立了同时测定水中27种有机农药的LLE- GC - M S法。
该法前处理前需调节水样p H值<2,不加甲醇作为改性 剂，以1:1(正己烷-石油醚为萃取溶剂进行液液萃取，GC - M S法进行检测。
方法在各目标化合物质量浓度0.010 ~ 0.500 mg/L范围内线性良好，相关系数尺2均>0.995,检出限为0.021 ~ 0.250叫/L，加标回收率为73.6% ~ 113.6%，相对标准偏差R SD为4.0% ~ 14. 1%，适用于水中27种有机农药的检测。
关键词：液液萃取;气相色谱质谱法；水中；有机农药中图分类号：X832;0657.7 +1 文献标志码：B 文章编号：1674 - 6732 (2017 ) 03 - 0035 - 06 Study on The 27 Kinds of Organic Pesticides in Water by LLE-GC-MSWU Fa-wei1 , DONG Shu-juan1 , LIU Meng1 , MENG Huan-mei', YUAN Peng-hui'**, CHEN Ming-xia〇2 , DONG Jun1 , GAO Shuai1(1.Shandong Geological Engineering Investigation Institute ,JVnan,Shandong250014 ,China ; 2.State Key Laboratory of Heavy Oil Processing, China University of Petroleum, Beijing102249, China)A bstract ：A new method was established for simultaneous determination of 27 kinds of pesticide residues in water by using liquid- liquid extraction (L L E). Firstly, we need to adjust the pH value of the water less than two (pH <2) , hexane and petroleum ether mixture ( V/V= 1:1) was used as extraction solvent to extract 27 kinds of pesticide residues, and then determinationed by gas chromatography mass spectrometry (G C-M S). In this method, the linear relationship of each target compound is good in the range of 0. 010 〜0. 500 m g/L, the correlation coefficients were greater than 0. 995 , and the detection limits ranged from 0. 021 to 0. 250 (jug/L, the average recovery was among 73. 6% to 113. 6% with the relative standard deviation varied between 4. 0% and 14. 1 % . The method is applicable to detection of pesticide residues in water.Key w ords：Liquid-liquid extraction (LLE) ；GC- M S；W ater；Organic pesticides在农业发展过程中，有机农药的广泛使用，在 提尚防治农业病虫害水平、保证农产品稳产丰产[1_2]的同时，也引发了日益严重的环境问题，尤 其是地下水污染。
有机氯测定方法
有机氯测定方法有机氯是一类有机化合物，其分子中含有氯原子。
有机氯化合物广泛存在于自然界和人造环境中，包括农药、工业化学品、消毒剂等。
由于有机氯化合物具有较强的毒性和生物蓄积性，对人体和环境造成潜在危害，因此有机氯的测定方法具有重要的意义。
有机氯的测定方法主要包括物理方法和化学方法。
物理方法主要利用仪器设备进行测定，如气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）、液相色谱-质谱联用技术（LC-MS）等。
这些方法具有高灵敏度、高选择性和高分辨率的特点，可以对复杂的样品进行分析，并能够同时测定多种有机氯化合物。
化学方法则是利用化学反应来测定有机氯化合物的含量。
其中，最常用的方法是氯离子选择性电极法和氯化银滴定法。
氯离子选择性电极法是利用氯离子与电极表面的特定膜层发生反应，通过测量电极的电位变化来确定氯离子的浓度。
这种方法操作简便、快速，适用于水样和土壤样品的测定。
氯化银滴定法是利用氯离子与银离子生成沉淀反应，通过滴定银离子的用量来确定氯离子的浓度。
该方法准确可靠，适用于多种样品的测定。
除了上述常用的测定方法外，还有一些新兴的技术被应用于有机氯的测定。
例如，生物传感器技术利用生物分子与有机氯化合物的专一性反应来实现测定，具有高灵敏度和快速响应的特点。
近年来，纳米材料在有机氯测定中的应用也取得了显著进展，纳米材料的特殊性质使其能够增强传感器的灵敏度和选择性。
有机氯的测定方法在环境监测、食品安全和药物研究等领域具有广泛的应用价值。
在环境监测中，有机氯的测定可以帮助评估水体和土壤的污染程度，指导环境保护工作。
在食品安全方面，有机氯的测定可以检测食品中的农药残留，保障公众健康。
在药物研究中，有机氯的测定可以确定药物的纯度和质量，确保药物的安全和有效性。
有机氯测定方法的发展对于保护人类健康和环境安全具有重要意义。
随着科学技术的不断进步，新的测定方法将不断涌现，为有机氯的准确测定提供更多选择。
同时，需要加强相关研究，提高测定方法的灵敏度和准确性，为解决有机氯污染问题提供科学依据和技术支持。
LLE-GC-MS法测定水中27种有机农药
LLE-GC-MS法测定水中27种有机农药武法伟;董淑娟;刘梦;孟焕梅;袁鹏辉;陈明晓;董军;高帅【期刊名称】《环境监控与预警》【年(卷),期】2017(009)003【摘要】建立了同时测定水中27种有机农药的LLE-GC-MS法.该法前处理前需调节水样pH值<2,不加甲醇作为改性剂,以1:1(V/V)正己烷-石油醚为萃取溶剂进行液液萃取,GC-MS法进行检测.方法在各目标化合物质量浓度0.010~0.500mg/L范围内线性良好,相关系数R2均>0.995,检出限为0.021 ~ 0.250 μg/L,加标回收率为73.6% ~ 113.6%,相对标准偏差RSD为4.0% ~ 14.1%,适用于水中27种有机农药的检测.【总页数】6页(P35-40)【作者】武法伟;董淑娟;刘梦;孟焕梅;袁鹏辉;陈明晓;董军;高帅【作者单位】山东省地矿工程勘察院,山东济南 250014;山东省地矿工程勘察院,山东济南 250014;山东省地矿工程勘察院,山东济南 250014;山东省地矿工程勘察院,山东济南 250014;山东省地矿工程勘察院,山东济南 250014;中国石油大学(北京),重质油国家重点实验室,北京 102249;山东省地矿工程勘察院,山东济南 250014;山东省地矿工程勘察院,山东济南 250014【正文语种】中文【中图分类】X832;0657.7+1【相关文献】1.圆盘固相萃取富集-气相色谱法测定地表水中有机氯和有机磷农药 [J], 何淼;饶竹2.气相色谱法测定水中有机氯、有机磷和氨基甲酸酯多农药残留 [J], 季玉玲;王圣田;张乔3.超高效液相色谱-串联质谱法测定水中拟除虫菊酯和有机磷农药残留 [J], 杨敏娜;秦兴秀;王来梁4.固相萃取-在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱法测定水中31种有机氯农药[J], 陈海玲;林麒;王翠玲;陈华峰;华永有;刘丽菁5.LLE-GC-MS法测定地表水中23种痕量含氯有机污染物 [J], 巩文静;张厚磊;王诗雨;韩晓梦;孔维珠;张永昊;崔文因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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有机氯农药特性
蒸气压低，挥发性小，使用后消失缓慢； 脂溶性强，水中溶解度大多低于1ppm； 氯苯架构稳定，不易为体内酶降解，在生物体内消失缓慢； 土壤微生物作用的产物，也象母体一样存在着残留毒性，如 DDT经还原生成DDD，经脱氯化氢后生成DDE； 有些有机氯农药，如DDT能悬浮于水面，可随水分子一起蒸 发。环境中有机氯农药，通过生物富集和食物链作用，危害 生物； 对人的急性毒性主要是刺激神经中枢，慢性中毒表现为食欲 不振，体重减轻，有时也可产生小脑失调、造血器官障碍等。 文献报道，有的有机氯农药对实验动物有致癌性。
有机氯农药标样
常用两种混标
有机氯农药： （16种） α-六六六，β-六六六，γ-六六六，六氯苯，七氯，艾氏剂，环氧 七氯，α-硫丹， 4,4’-DDE，狄氏剂，异狄氏剂，β-硫丹，4,4’DDD，2,4’-DDT， 4,4’-DDT，甲氧滴滴涕 有机氯农药： （17种） α-六六六，β-六六六，γ-六六六，δ-六六六，七氯，艾氏剂，环 氧七氯，α-硫丹， 4,4’-DDE，狄氏剂，异狄氏剂，β-硫丹， 4,4’-DDD，异狄氏醛，硫丹磺酸酯，4,4’-DDT，甲氧滴滴涕 （17种）
内标物的选择
• • 原样品中不存在的纯物质，该物质的性质尽可能与待测组分相近， 不与被测样品起化学反应，同时要能完全溶于被测样品中。 内标物的峰应尽可能接近被测组分的峰，或位于几个欲测组分的峰 中间，但必须与样品中的所有峰不重叠，即完全分开。 被测组分的稳定同位素标记化合物（氘代的或者是碳13标记的待测 物，相比之下，氘代的更便宜些），因为它们的物理化学性质相同 同系物的理化性质相似，还有相同的特征离子，又极易分离，是常 用的内标物 其它物化性质相似的化合物，只要通过实验所得的定量结果在允许 误差范围内，也可以作为内标物 进样量的变化，色谱条件的微小变化对内标法定量结果的影响不大 目标化合物和内标的保留时间还可以用于计算目标化合物的相对响 应时间（RRT）
定量校准
校准曲线
• 标准曲线 标准溶液系列直接测量 • 工作曲线（试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时） 标准溶液经过与样品相同的消解、净化和测量等全过程 • 相对响应因子（RRF） 至少5个浓度标准溶液，每个溶液分析3次，计算相对响应因子
外标校准曲线法
配制5个浓度水平的待测标准溶液，最低浓度应接近或略高于检出限
水中有机氯农药的测定方法
目前，我国环境监测部门对水体中有机氯农药含量的测定普遍采用气相色 谱法，通过配臵电子捕获检测器（ECD）进行测定该检测方法简便、仪器普及 率高，但ECD检测器易受污染，影响定性确认，同时具有定量线性范围窄等诸 多不足。 双柱或多柱保留指数定性是GC中较为可靠的方法，因为不同的化合物在 不同色谱柱上具有相同保留值的几率要小得多。 双柱：一般选择非极性和中等极性柱 李杰颖，刘方，邹晓等. 双柱、双ECD对农药多残留的快速检测[J]. 山地农药生物学报, 2007, 26(6):551-556. （DB-1和DB-17） 本实验室选用（ HP-5和DB-35MS ） 在多种农药残留分析中，质谱（MS）检测器被广泛使用，通过选择离子 模式（SIM）对化合物进行定量分析，可提高分离度和定量的准确度。
有机氯农药水样的运输和保存
现场采好的水样应注意低温保存，可采用 冷柜，或简易冷藏箱（放有冰块的保温箱）， 将样品保持在1-5C。 运输过程应防震、低温保存、避免阳光照射， 还应防止车内空气污染样品。 样品运回实验室后立即放入冰箱或冷藏库中于 4℃温度下保存。水样必须在采样后5d内完 成萃取，30d内完成仪器分析
内标校准曲线法
• • 首先选定一个或多个合适的内标物质 配制含恒定内标物质的5个浓度水平的待测标准溶液，低浓度也应接近 或略高于检出限
定量校准
溶液浓度在mg/L级水平时，其相关系数应>0.995； 溶液浓度在ug/L级水平时，其相关系数应>0.990；
最高浓度均不得超出仪器的线性响应范围
有机氯农药标样使用
标准样品登记
所有的标准样品应进行登记，记录内容包括样品名称、生产厂家、批号、接受 时间、有效期等，标样证书要存档备查。
母液、中间储备液保存
母液和中间储备液打开使用后，立即转移到密封样品小瓶中，做好标记，贴好 标签，存放于-10～-20℃的低温冰箱中保存。长时间使用时，要注意检查溶液的 蒸发情况。有机氯农药的标样相对还是比较稳定的，一般在高浓度（10ppm以上） 下贮存的时间较长（半年），异狄氏剂在低浓度很容易分解为异狄氏剂醛和酮， 因此，异狄氏剂使用前应该测其是否已经分解。
有机氯农药种类
有机氯农药主要分为以苯为原料和以环戊二烯为
原料的两大类。
•以苯为原料的包括六六六、滴滴涕和六氯苯等 •以环戊二烯为原料的包括七氯、艾氏剂、狄氏剂 和异狄氏剂等 此外,以松节油为原料的莰烯类杀虫剂、毒杀芬和
以萜烯为原料的冰片基氯也属于有机氯农药。
—/view/1666714.htm?fr=ala0_1_1
GC-MS仪器的稳定性
每天一次测定目标物的定量校准曲线中中间浓 度的标准溶液，确认其（各目标物、内标、替 代物）灵敏度变化与制作校准曲线时的灵敏度 相比在20%（25～30%）以内 GC-MS每天保留时间变化＜±5%，与内标保 留时间比＜±2%
有机氯农药内标物的选择
EPA 8081A • 五氯硝基苯（Pentachloronitrobenzene）单柱分析 • 1-溴-2-硝基苯（1- bromo-2-nitrobenzene） 双柱分析 • • • • 相关文献资料 菲：Phenanthrene； 芘：Pyrene； 屈：Chrysene。 荧蒽：Fluoranthene
有机氯农药测定的注意事项
有机氯农药中的p,p‘-DDT和异狄氏剂很容易在进样口 发生分解。因此在检测时应该在每间隔几个样品（12 小时的分析时间）用两种的单标做一次分解率测定。 计算其分解率的公式为： • 滴滴涕的分解率%=降解峰面积之和（DDD+DDE） 100/全部峰面积之和（DDT+DDD+DDE） • 异狄氏剂的分解率%=降解峰面积之和（异狄氏醛+异 狄氏酮）100/全部峰面积之和（异狄氏剂+异狄氏醛+ 异狄氏酮） 如果任何一种化合物的降解超过了15%，则进样口设备 需要进行维护和重新校准。
GC-MS法测定水中
有机氯农药
农药pesticide
用于预防、消灭或者控制危害农业、林业
的病、虫、草和其他有害生物以及有目的
地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来
源于生物、其他天然物质的一种物质或者
几种物质的混合物及其制剂。
农药使用环境安全技术导则(HJ556-2010)
农药发展的三个时代
从农药商品化的使用和发展来看，大致分为三个时代 天然药物时代 19世纪中期，植物除虫菊、鱼藤、烟草 无机农药时代 砷酸铅、砷酸钙、硫酸烟碱 有机合成农药时代 1939年，瑞士化学家缪勒(1948年获得诺贝尔生理 学与医学奖)合成了滴滴涕，DDT对多种重要的农 业害虫的药效都超过了以往的天然杀虫剂，而且， 由于对病媒昆虫的突出防效，挽救了千万人的生命。 从此，化学农药进入新的快速发展时期。
理想的内标物
• • •
内标校正的优点
• •
方法检出限
某特定分析方法在给定的臵信度内可以从样品中检出待测物的 最小浓度或最小量，是建立分析方法中较重要的一个参数，特 别是评估一个分析方法对于低浓度的样品检测具有重要意义 “检出”是指定性检出，即判定样品中存在有浓度高于空白的 待 测物质 美国EPA SW-846中规定方法检出限： 连续分析7个接近于检 出限浓度的实验室空白加标样品，计算标准偏差s。 方法检出限按下式计算： MDL＝s× t（n-1，0.99） 其中： t(n-1,0.99)为臵信度为99％、自由度为n－1时的t 值； n为重复分析的样品数， n=7 时，99%的臵信度下t（6， 0.99）=3.143 Trace Analyses for Wastewaters, Environ. Sci. Technol., 1981, 15, 1426-1429.
1：六氯苯；2：甲体六六六；3：林丹；4：乙体六六六；5：七氯；6：艾氏剂；7：环氧七氯；8：硫丹I；9：P,P‘-DDE； 10：狄氏剂；11：异狄试剂；12：O,P’-DDT；13： P,P’-DDD；14：硫丹II；15：P,P‘-DDT；16：甲氧滴滴涕 图1. DB-35 MS柱子上16种有机氯农药标准色谱图
标准使用液的稀释与保存
取一定量的中间储备液，用合适的有机溶剂稀释成所需浓度的标准使用液。标 准使用液保存于样品瓶中，用有特氟龙硅胶垫的密封盖密封，存放于-10～-20℃ 的低温冰箱中保存。有内标物存在时，可保存使用3个月。
使用保存的标准溶液时，将标准溶液从冰箱中取出后， 一定要平衡到室温后使用。
农药与环境
1962年，美国生物学家莱切尔·卡逊女士出版了《寂静的春天》 一书，引起了人们对化学农药使用的争论，唤醒了人们的环境 保护意识。 农药对空气的污染 农药对水体的污染 • 近水道农药喷洒，下水道排水； • 来自农药使用区域的径流； • 不规范的处理农药容器； • 清洗喷洒和贮存农药的设备或被农药污染的设备； • 农药泄露；农药污染的土壤淋溶等。 农药对土壤的污染 -刘维屏.农药环境化学.北京：化学工业出版社.2005 .10
水中有机氯农药分析方法
一、已有国家标准方法 《水质 六六六 滴滴涕的测定 气相色谱法》 （GB 7492-87） 二、《水和废水监测分析方法（第四版）》（增补版） 1.《有机氯农药 毛细管柱气相色谱法（GC-ECD） 》（16种有机氯农药） 用正己烷做萃取剂，在中性条件下，萃取水中有机氯农药。 100 mL水样，10 mL正己烷，萃取1次 2.《有机氯农药 毛细管柱气相色谱-质谱法》（10种有机氯农药） 采用液-液萃取和液-固萃取两种方法 1L水样，50 mL正己烷，萃取2次，先旋蒸再氮吹 1L水样，PS-2小柱，洗脱液-6 mL丙酮、3 mL正己烷和3mL乙酸乙酯 三、现行正在制、修订标准：南京环境科学研究所 1.《水质 有机氯农药和有机卤化物的测定 液液萃取或固相萃取/气相色谱-质谱法》 2.《水质 有机氯农药和有机卤化物的测定 液液萃取或固相萃取/GC-ECD法》