禁用偶氮染料结构式
欧盟标准-禁用有害偶氮染料指令(200261 EC)
生效日期：2003-09-11适用产品范围：涉及纺织品、革制品，其中有布制或皮制玩具，包含带有布制或皮制服装的玩具主要内容a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺（附表中所列22 种芳香胺）。
在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品，如：- 衣服，床上用品，毛巾，假发，帽子，尿布和其他卫生用品、睡袋；- 鞋袜，手套，手表带，手提包，皮包或钱包，行李箱，座椅套，颈挂式皮包；- 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。
- 供消费者使用的纱线和织物。
b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求，不得投放市场。
2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。
c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。
背景在染料分子结构中，凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料，其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体，几乎分布于所有的颜色，广泛用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料等染色及印花工艺。
当纺织品、服装和皮革制品与人体直接接触后，某些类型的偶氮染料与人体正常代谢物（如汗液）混合，能形成致癌的芳香胺化合物而再被人体吸收，对人体危害极大。
这部分偶氮染料就是可致癌的偶氮染料。
需要澄清的是，偶氮染料被广泛采用，目前使用的偶氮染料就达3000 种之多，其中大部分的偶氮染料都是安全的，受禁的只是可还原释放出指定的二十多种芳香胺类的那一小部分偶氮染料，大约只有200 多种。
从保护人体健康、安全的角度出发，1992 年4 月10 日德国颁布“食品与日用消费品法”开始立法禁止生产和销售德国联邦健康总署颁布的使用MAK（III）A1（4 种）、A2 组（11 种）中胺类的偶氮染料。
欧盟禁用有害偶氮染料指令(2002-61-EC)
欧盟禁用有害偶氮染料指令（2002/61/EC）适用产品范围：涉及纺织品、革制品，其中有布制或皮制玩具，包含带有布制或皮制服装的玩具。
主要内容a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺（附表中所列22 种芳香胺，略）。
在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品，如：- 衣服，床上用品，毛巾，假发，帽子，尿布和其他卫生用品、睡袋；- 鞋袜，手套，手表带，手提包，皮包或钱包，行李箱，座椅套，颈挂式皮包；- 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。
- 供消费者使用的纱线和织物。
b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求，不得投放市场。
2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。
c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。
目前被欧盟禁用的致癌芳香氨有22个1. 联苯-4-己胺4-氨基联苯胺2. 对二胺基联苯3. 4-氯-邻甲苯胺4. 2-萘胺5. 枣红色基GBC4-氨基-2’,3二甲偶氮苯4-邻甲苯基-邻甲苯胺6. 5-硝基-邻甲苯胺7. 4-氯苯胺8. 4-甲氧基-间苯二胺9. 4,4’-亚甲基双苯胺4,4’-二氨基二苯甲烷10. 3,3’二氯联苯胺3,3’联苯基-4,4’对苯二胺11. 3,3’-二甲基对二氨基联苯邻二茴香胺12. 3,3’-二甲基对二氨基联苯4,4’二元邻甲苯胺13. 4,4’亚甲双邻甲苯胺14. 14.6-甲氧基间甲苯胺对甲酚定15. 4,4’-亚甲基-双（二氯苯胺）16. 二（4-氨基苯）醚17. 硫二苯胺18. 邻甲苯胺2-氨基甲苯19. 4-甲基-间苯二胺20. 三甲胺21. 2-氨基苯甲醚2-甲氧苯胺22. 4-氨基偶氮苯欧盟REACH指令附件17限制列表中第43项对偶氮染料进行了限制，限制要求与指令2002/61/EC相同。
纸张中偶氮染料
3
禁用偶氮染料的检测
样品 还原分解
不含 禁用偶氮染料
不含 致癌芳香胺
检测
含禁用偶氮染料
含 致癌芳香胺
4
法规与标准 Eco-label 纺织品生态标签2002/371/EC Oeko-Tex Standard 100 《生态纺织品标准100》 GB 18885-2009 生态纺织品技术要求 GB18401-2010 国家纺织产品技术规范 YQ 57-2015 烟用接装纸安全卫生要求 YQ 58-2015 烟用内衬纸安全卫生要求
常用的色谱柱： DB-17， HP-17， SPB-17等 中等极性毛细管柱
22
标准曲线的制作
以各标准工作溶液中芳香胺定量离子的面积与内标峰的定量离子面积比值 为纵坐标，以各标准工作溶液中芳香胺的含量为横坐标，绘制芳香胺的标 准工作曲线 根据样品需要配制合适浓度的系列标准工作溶液。以叔丁基甲醚为溶剂，采 用标准储备液和内标工作溶液稀释制备系列标准工作溶液。 推荐配制方法：分别准确移取0.1mL、0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL混合标准 储备液于5个10mL 棕色容量瓶中，加入0.5mL内标工作溶液, 用叔丁基甲醚定 容，即得系列标准工作溶液，配制的系列标准工作溶液中芳香胺的含量分别 为10 ug、20 ug 、500 ug、100 ug、200ug。即配即用。 内标工作溶液 分别准确称取内标物(蒽-d10) 0.005 g，用叔丁基甲醚溶解并定容至100 mL棕 色容量瓶中，混匀，得到浓度为 50 ug/mL 的内标工作溶液。 标准储备液: 100 ug/mL 23
0.45µ m有机滤膜过滤后，进行GC-MS分析。
共20页
12
烟用纸张中可释放特定芳香胺的偶氮染料的测定
浅析纺织品中禁用偶氮染料的检测技术
偶 氮 染 料 是 指 分 子 结构 中含 有 偶 氮 基 （ Ｎ 一 ＝ Ｎ ） 一 ，且 与其 连 接 部分 至少 含 １ 芳 香族 结 构 的染 个 料 。该 类染 料色 谱齐全 ，色 光 良好 ，牢度 较高 ，广 泛 用 于纺织 品和 皮革 制 品的染色 和 印花 。 目前 ，世
界市场大部 分合成染料 （ ０ 左右 ）是 以偶氮 化学为 ６％
４ ｌ
２ 禁用偶氮染料检 测的相关标 准
检 测 纺织 品 中是 否含 有可 还 原致癌 芳 香胺 的偶
订 后 三 个标 准 变成 一 个 标准 ，保 留 了第 １ 分 的气 部 相 色 谱 ／ 谱 法 ，将 第 ２ 分 的高 效 液 相 法 作 为一 质 部 种 定 量 方法 引入 ，取 消 了第 ３ 分薄 层层 析 法 ；新 部 标 准 中增 加 了４ 芳香胺 ，２ ４ 二 甲基 苯胺 （ ． 一 种 ．一 ２４
定条件下可还原分解 出某些致癌芳香胺 的染料 ，这
类染料对人体存在危害的研究 目前 已比较 成熟，其长 期与皮肤接触 ，尤其是染色牢度不佳时，与正常代谢
过程释放 的物质混合在一起 ，在特殊条件下发生还原
反应形成致癌或疑致内扩 散，和细胞 的脱氧 核糖核酸 （Ｎ ） 的亲核 Ｄ Ａ上
收稿 日期 ：２１—０３ ００１—０
癌 芳香胺 的偶氮 染料 的检 测作 为重 要 的检 测项 目之
一
作者简介 ：陈勇 （ ０ ）男， １８－ ９ 硕士研究生，从事生态纺织
品 检 测
，
加强 了对 出 口到欧盟 和 国 内流通 领域 的纺 织产
品禁用偶氮染料检测力度 。
鬻
陈 等 析织中用氮料检技 勇： 纺品禁偶染的测术 浅
生态纺织品检测之四纺织品禁用偶氮染料的检测_周硕
１禁用偶氮染料简介１．１偶氮染料的发展历史早在１８３４年，Ｍｉｔｓｃｈｅｒｌｉｃｈ就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。
但是偶氮染料的产生并使用还是在１８５８年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。
１８６３年，首例商品化偶氮染料ＢｉｓｍａｒｋＢｒｏｗｎ问世之后，偶氮染料开始了工业化生产。
１８８４年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。
第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。
１．２偶氮染料的致癌问题２０世纪３０年代，日本人Ｙｏｓｈｉｄａ发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后，人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。
实际上，１９０５年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。
随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化，据不完全统计，到２０世纪６０年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了３０００例。
自２０世纪７０年代开始，世界上主要的染料制造商自发地签订协议，停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。
德国政府在１９５８年成立了ＭＡＫ委员会，并从此开始每年发布１份ＭＡＫ表，其根据对人体致癌性的不同，分为不同的级别；并且指出用这些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人体肠道中细菌以及偶氮还原酶的作用而易于发生偶氮还原裂解，重新释放出致癌芳香胺，从而产生致癌作用。
目前市场上大部分（约占６０％）的合成染料是以偶氮化学为基础的。
所谓致癌性问题，是人们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。
纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中，在某些特殊的条件下，特别是在染色牢度不佳时，会从纺织品上转移到人的皮肤上，经人体的正常代谢过程，在分泌物的生物催化作用下发生分解还原，并释放出某些有致癌性的芳香胺，这些芳香胺被人体皮肤吸收后，在体内通过代谢作用而使细胞的脱氧核糖核酸（ＤＮＡ）发生变化，成为人体病变的诱发因素，具有潜在的致癌致敏性。
纺织品种禁用偶氮的认识及来源区分
7.5
用作偶氮染料中间体和颜料苯胺黄的重要原料
11
3,3´-二甲氧基联苯胺
3,3´-dimethoxybenzidine
119-90-4
7.5
用作颜料中间体、氧化还原指示剂。络合指示剂。偶氮染料制造。
12
3,3´-二甲基联苯胺
3,3´-dimethylbenzidine
119-93-7
序号
名称
CAS号
分子结构式
检出限(mg/kg)
显色（30mg/L）
用途
1
4-氨基联苯
4-aminobiphenyl
92-67-1
7.5
染料和农药中间体
2
联苯胺
Benzidine
92-87-5
7.5
重要的染料中间体，联苯胺及其衍生物可用于制造直接染料、酸性染料、还原染料、冰染染料、硫化染料、活性染料及有机颜料。由联苯胺制成的染料约有250种以上，其中最重要的是直接黑EW，联苯胺黄为广泛应用的一种有机颜料。
16
4,4´-二氨基二苯醚
4,4´-oxydianiline
101-80-4
7.5
用于制耐热性塑料如聚酰亚胺树脂、聚马来酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酯酰亚胺树脂、环氧树脂、聚氨酯等，也用作交联剂
17
4,4´-二氨基二苯硫醚
4,4´-thiodianiline
139-65-1
7.5
用作分析试剂181 Nhomakorabea0-71-8
7.5
用作染料中间体。
15
3,3´-二氯-4,4´二氨基二苯甲烷
4,4´-methylene-bis-(2-chloro-aniline)
纺织品中禁用偶氮染料前处理方法的探究
纺织品中禁用偶氮染料前处理方法的探究陈劲文【摘要】通过对最新版本的国标GB/T17592-2011《纺织品禁用偶氮染料的测定》与欧标ISO 14362-1:2017《纺织品—偶氮染料中特定芳香胺的检测方法—第一部分:通过抽提和不抽提检测偶氮染料的使用》的前处理方法进行对比,剖析了我国目前与国外检测水平存在的差异.【期刊名称】《化纤与纺织技术》【年(卷),期】2018(047)002【总页数】4页(P40-43)【关键词】纺织品偶氮染料检测;新标准;前处理;方法差异【作者】陈劲文【作者单位】广东广纺检测计量技术股份有限公司, 广东广州510663【正文语种】中文【中图分类】TS1070 前言染料是纺织品中必不可少的材料。
目前世界各国生产的各类染料已有七千多种，常用的也有两千多种。
常用的染料按结构分类包括有硝基类、偶氮类、硫化蒽醌类染料等。
其中本文所述的偶氮染料是指分子结构中含有—N=N—基团的染料。
其中偶氮染料因为简单的制作工艺、齐全的谱库和色牢度佳等优点，在市面上得到了广泛的应用。
因此，在纤维制造业、纸张工艺加工、木材加工处理、油墨生产、食品加工、塑料和橡胶以及印染行业的着色中，偶氮染料的身影无处不在。
偶氮染料的出现，使原本灰白而又单调的物质世界披上了炫彩华美的外衣，使得纺织品行业的发展欣欣向荣，给整个行业带来了丰厚的利润。
因此偶氮染料的应用得到了飞速的发展。
在1834年时，Mitscherlich通过硝基苯（C6H5NO2）和氢氧化钾（KOH）在乙醇溶液中进行反应生成偶氮苯。
之后经过一系列实验，在1863年偶氮染料Bismark Brown的诞生开始了偶氮染料商业化和工业化进程。
印染工艺被大大简化、印染颜色丰富多彩、成本低廉，染色的性能也更为优越[1]。
偶氮染料的致癌性，是经过科学工作者做一系列的实验所证明的。
为了节省成本和达到优良的色牢度等性能，一些不法商家会掺入一些禁用偶氮染料进行纺织品染色，人体在和这些偶氮染料长期接触的情况下，这些偶然染料会从纺织品上转移到人的皮肤上，经过汗液等一系列体液的相互作用，使得这些致癌性的芳香胺从纺织品中渗透到人体皮肤上，诱发人体基因发生突变，激活细胞中的原癌基因，引发癌症[2]。
QG-JC-019.D1 禁用偶氮染料检验方法细则
禁用偶氮染料检验方法细则1. 概述本检测方法细则是根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，参照《GB/T 17592-2011纺织品禁用偶氮染料的测定》及《GB/T 19942-2005 皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定》中规定的测定方法，适用于本实验室使用气质联用仪测定纺织和皮革产品中可分解出禁用芳香胺的偶氮染料。
2. 适用范围本检测方法细则适用于纺织和皮革产品中可分解出禁用芳香胺的偶氮染料的测定。
3. 检验依据GB/T 17592-2011 纺织品禁用偶氮染料的测定GB/T 19942-2005 皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定4.实验方法4.1实验原理样品在柠檬酸盐缓冲溶液中用连二亚硫酸钠溶液还原分解以产生可能存在的禁用芳香胺，用提取柱提取溶液中的芳香胺，浓缩后，用合适的有机溶剂定容，用GC/MS进行测定。
4.2试剂和溶液乙醚柠檬酸盐缓冲溶液连二亚硫酸钠溶液禁用偶氮染料标样纯度>99.5%4.3仪器气质联用仪配有质量选择检测器（MSD）旋转蒸发仪恒温水浴锅4.4 仪器操作条件a）色谱柱：毛细管柱，TR-5MS，30m×0.25mm×0.25um；b)进样口温度：250℃、质谱接口温度：270℃；c)柱温： 50℃（0.5min）,20℃/min→150 ℃(8min)，20℃/min→230℃（20min）, 20℃/min→260℃（5min）；d)载气：氦气，纯度≥99.999%，流量1mL/min；e)进样量：1uL；f)质量扫描范围：35amu～350amu；h)离子化方式：EI；i)离子化电压：70eV。
4.5实验过程（1）纺织品参照GB/T 17592-2011中6.1-6.2条款。
（2）皮革制品参照GB/T 19942-2005中8.1-8.3条款。
5.样品测定5.1 标准溶液配制5mg/L24种芳香胺混标工作溶液，按照4.4条件进行GCMS测定。
纺织品中的禁用偶氮染料
香 胺 的偶氮 染料 （ 即俗 称 ａｏｆ ｅ 不 含偶 氮 ） 。 ｚ ｅ ， ｒ …
偶 氮染 料 是 指 染 料分 子 结 构 中含 有 一 个 或 多 个 偶 氮基 团 （ 一Ｎ— Ｎ ） 染 料 ， 中偶 氮 基 常 与 一 的 其
出凡 是在还原 条 件下 释 放 出致癌 芳香 胺 的偶 氮 染料
都 被禁用 。２ ０ ０ ３年 １月 ６ 日， 欧盟 进 一步 发 出 ２０ ０３ 年 第 ３号指 令 ， 定在 欧盟 的纺织 品 、 规 服装 和 皮革 制
４ 关 于偶氮染料 的欧盟 召回案例
２０ 年 ， ０ １ 欧盟 开 始 设 立 “ 食 品类 产 品 快速 预 非
３ 偶氮相关法规的发展进程
１９ ９４年 ， 国政 府 正式在 “ 品及 日用消 费 品” 德 食
色有明显的协同作 用， 而且该降解反应 速率随着光 强度 的增大 而增 大 Ｊ 。
法规中禁止使用能够产生 ２ Ｏ种有害芳香胺 的 １８ １
２ １ 年 第 ５期 ０１
江
苏
丝
绸
１ ５
种 偶氮 染料 。荷 兰政 府 也 于 １９ ９６年 ８月 制 定 了类
１ ４ １—２ ０ ［ｊ ８０ ０ ３ｓ
，
终消费者 的纺 纱和 其它 纤 维物 品 中 ， ２ 致癌 芳 其 ２种 香胺 的含 量不能超过 ３ｍ ／ｇ ０ ｇｋ 。
并且该 版本 已被 Ｇ ８ ０ Ｂ １４ １—２ １ ００
版 －所 取代 。 ｏ
２０ ０２年 ７月 １ ９日， 欧盟公布第 ２０／ １ ０２ ６ 号令 ， 指
关键 词 ： 氮染料 ； 偶 芳香 胺 ； 害； 危 法规
禁用可分解出致癌芳香胺的偶氮染料及相关标准
禁用可分解出致癌芳香胺的偶氮染料及相关标准作者：孔丽萍来源：《中国纤检》2013年第08期偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基—N=N—的染料。
该染料色谱齐全，色光良好，牢度较高，几乎能染所有纤维。
目前，世界市场上三分之二左右的合成染料是以偶氮化学为基础制成的，估计约2000个品种近60万吨年产量。
按应用分类，它们分属：酸性染料、直接染料、活性染料、分散染料、不溶性偶氮染料色基与色酚、碱性染料、阳离子染料及氧化显色基、涂料（颜料）、硫化染料。
国内相关产品标准1.GB 18401—2010 《国家纺织产品基本安全技术规范》。
2003年11月27日，国家质量监督检验检疫总局正式发布国家强制标准——GB 18401—2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，该标准2005年1月1日正式实施，2010年修订。
该标准从立项到发布，前后经历了两年多的时间，特别是报批，向WTO 通报和最终审批阶段，经历了较长的过程，充分显示了国家有关部门在推出国家强制标准的过程中所采取的谨慎和负责的态度。
该标准的颁布实施标志着中国在控制有害物质的使用、规范与人民群众日常生活密切相关的纺织产品和倡导绿色消费方面迈出了法律意义上的实质性步伐。
该标准适用范围：该技术规范规定了纺织产品的基本安全技术要求、试验方法、检验规则及实施与监督。
该技术规范适用于在我国境内生产、销售和使用的纺织品、服装和装饰用纺织品。
出口产品可依据合同约定执行。
该标准产品分类按照最终用途分为：婴幼儿纺织产品、直接接触皮肤的纺织品、非直接接触皮肤的纺织品。
该标准基本技术要求分为A、B、C三类。
婴幼儿纺织产品符合A类要求，直接接触皮肤的纺织品符合B类要求，非直接接触皮肤的纺织品符合C类要求。
该标准规定婴幼儿纺织产品必须在使用说明上标明“婴幼儿用品字样”，其他产品应在使用说明上标明所符合的基本安全技术要求类别（例如A类、B类、C类）。
该标准规定五类9项检测项目。
其中包括：甲醛含量、pH值、染色牢度（耐摩擦色牢度、耐水色牢度、耐酸汗渍色牢度、耐碱汗渍色牢度、耐唾液色牢度）、异味、可分解致癌芳香胺染料。
涂料印花纺织品禁用偶氮染料的前处理方法探讨
涂料印花纺织品禁用偶氮染料的前处理方法探讨涂料印花纺织品禁用偶氮染料的前处理方法探讨摘要：纺织品所用的偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基（-N=N-）的染料，是品种最多应用最广的合成染料。
偶氮染料虽然本身没有直接的致癌作用，但是部分偶氮染料在一定条件下，尤其是色牢度不好的时候，就会从织物上转移到人的皮肤上，并且在人体分泌物的作用下发生还原分解，并释放出致癌性的芳香胺化合物[1]。
因此许多国家和地区已连续发布禁用偶氮染料法规，我国也制定了相关的检测标准来检测纺织品中禁用偶氮染料的含量。
目前国内一般会采用GB/T17592-2011和GB/T23344-2009这两个标准进行检测。
关健词：涂料印花纺织品偶氮染料处理方法Abstract： azo dyes in textiles is refers to the molecular structure of azo dye （-N=N-）， is a synthetic dyes， most varieties of the most widely used. Azo dye though itself has no direct carcinogenic effect， but some azo dyesunder certain conditions， especially when the color fastness is not good，the transfer will be from the fabric to human skin， and in body fluids under the action ofreductive decomposition， and release the aromatic aminecompounds of [1] carcinogenesis. Therefore，many countries and regions have issued for banned azo dyesand regulations， China has formulated the relevant testing standards to detect forbidden azo dyes in textiles.The general meeting of the GB/T17592-2011 and GB/T23344-2009 two standards for testing.Key words： pigment printed textiles， azo dyes， processing method1 根据需求纺织品会采取染色、印花等不同工艺，一般纺织品都是先用常规方式（即GB/T17592-2011第6部分）检测，当检出苯胺和/或1，4-苯二胺时再采用GB/T23344-2009中的方法检测。
国内外法规禁用的偶氮染料检测标准
国内外法规禁用的偶氮染料检测标准2006年9月13日 9:48 来源：中国皮具网Oeko-Tex standard 100《生态纺织品标准100》中规定了有23种禁用芳香胺化合物，Eco-label(生态纺织品标签)中有22种禁用芳香胺化合物，GB/T18885—2002《生态纺织品技术要求》中规定了有23种禁用芳香胺化合物。
GB/T18885—2002与Oeko-Tex standard 100的禁用染料基本一致，而且限量都为20μg/g。
而Eco-label中比Oeko-Tex standard 100少了2，4-二甲基苯胺和4-氨基偶氮苯，其限量为30μg/g。
德国和欧盟的标准中对偶氮染料的限量也为30μg/g。
禁用偶氮染料的检测标准如下：(1)GB/Y 17592.1—1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法气相色谱/质谱法》(2)GB/T 17592.2—1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法高效液相色谱法》(3)GB/T 17592.3—1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法薄层层析法》(4)CENISO/TS 17234:2003《皮革—化学测试—皮革中某些偶氮染料的测定》(5)EN 14362-1:2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮染料测定》(6)EN 14362-2:2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺测定方法第2部分萃取的偶氮染料测定》(7)德国标准§35LMBG82.02-2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮染料的检测》(8)德国标准§35LMBG82.02-3《日用品测试皮革上禁用偶氮染料的检测》(9)德国标准§35LMBG82.02-4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮染料的检测》(10)德国标准DIN53316:1997《皮革检验皮革某些偶氮染料的测定》皮革环保测试一般包含以下测试项目,具体可与我联系:A. PH ValuPH 值B. Formaldehyde content 甲醛含量C. Chromium Vi Content 六价铬D. Cleavable Arylamines (Banned Azo Dyes) 可裂解出致癌芳香胺的偶料)E. Cancerogenic Dyes 致癌染料F. Heavy metal content 重金属G. PCP（五氯苯酚）/TeCP （四氯苯酚）/OPP（邻苯基酚）H. ODS 破坏臭氧层的物质I. Free fatty acid 游离脂肪酸含量J. Organotin Compounds ( TBT, DBT, MBT, TPhT, TeBT, MOT, DOT, TcyT, TPT, TOT)K. APEO ( NPEOs, OPEOs, NP, OP) 烷基苯酚聚乙氧基醇L. Short Chain Chlorinated Paraffins (SCCP)短链氯化石蜡M. Soluable mineral tanning agents (sum.-Al,Cr,Ti,Zr) 可溶性矿物鞣剂(铝,铬,钛N. Perfluorooctane Sulfonates(PFOS) 全氟辛烷磺酰化合物O. Leather – Determination of Matter Soluble in dichloromethane 皮革二定P. Standard Test Method for Hexane Extraction of Leather皮革己Q. Six individual Phthalates 邻苯二不好意思还有一个问题请教大家，皮具出口德国，客户要求办理的AZO是什么东东啊？是一项测试么？这里有AZO是偶氮化合物，很多偶氮化合物有致癌作用，所以有的产品（比如午餐袋）客人会要求AZO检测。
欧盟禁用偶氮染料只占10—20%
ｌ ２
４４ 一 ， ’ 二氨基３ ３ 一 甲基联苯 ，’二
ｌ９ ９ — －３ ７ １
欧盟 禁用 偶氮染料 只 占 １ ２％ Ｏ～ Ｏ
１ ５ ｌ ６ ｌ ７
ｌ ８ １ ９ ２ ０ ２ ｌ ２ ２ ２ ３
４ ４ 一 甲基 双 （一 苯胺 ） ， ’ 二氨 ，’ 亚 ２氯 或４ ４ 一 基 １ １ １－ Ｏ— ４４ ３３一 ， ’ 二氯二 苯 甲烷
一
２萘胺 一 邻 按 基 二 甲基 氮 苯
２ 氨 一 摹 甲 苯 一 硝 ４氯苯胺 一 ２ ４ ＿ 氰 苘 香 醚 ， 一二 ４ ４ 一 氰 基 苯 甲烷 ， ’ ３ ３ ＿ 二 联 苯 胺 ． ’－氯 ４ ４ 一 基 一 ． ’ 二 甲氧 基 联 苯 ，’ 氨 ３３一
， 。
随后 ，法
目前 都还 没有
维普资讯
２０年 期 ０ 第８ ２
这 样 的 明确 规 定 。
技 术 创 新
・７ １・
中 国染 料 行 业 的著 名专 家 陈 荣 圻还 提 出 ， 用染 料 实 际上 也 不 局 限于 偶氮 染 料 ， 禁 在其 他 结构 的染 料 ，
以往 的类 似 法规 都更 为 科学 ，可 操 作性 更 强 ，被 禁 止 使 用 的绝不 是全 部 偶 氮染 料 ，而 且 ，大 部分 偶氮 染
料 是 安全 的。
国家质检总局有关人士也表示 ，偶氮染料是合成 染料中品种和数量最多的一类，因其色谱范围广、
色 种 齐全 、色 光 良好 、 牢度 高而 被 广 泛 应 用 ，是 不可 能也 不应 该被 全 部 禁 止 的 。 事实 上 ，早 在 １９ 年 ，德 国就 在 （ 品及 日用 消 费 品法 》中提 出禁 用 部分 染 料 ，并 于 ｌ９ 年 明确 规 ９２ 食 ９４ 定在 纺 织 品和 日用 消 费 品上禁 止 使 用某 些 在 一定 的条 件下 会裂 解释 放 出致 癌 芳胺 的偶 氮 染料 国 、荷兰 等 国 家 也纷 纷 出 台 了各 自的类 似法 规 。而 在其 他 一些 国家 ，包 括 美 国和 中 国等
AZO FREE 纺织品禁用偶氮标准
禁用偶氮（AZO）染料的检测标准《生态纺织品标准100》中规定了有23种禁用芳香胺化合物，Eco-label（生态纺织品标签）中有22种禁用芳香胺化合物，ＧＢ／Ｔ18885—2002《生态纺织品技术要求》中规定了有23种禁用芳香胺化合物。
ＧＢ／Ｔ 18885—2002与Oeko-Tex stanDarD 100的禁用染料基本一致，而且限量都为20μｇ／ｇ。
而Eco-label 中比 Oeko-Tex stanDarD 100少了２，４－二甲基苯胺和４－氨基偶氮（AZO）苯，其限量为 30 μｇ／ｇ。
德国和欧盟的标准中对偶氮（AZO）染料的限量也为30μｇ／ｇ。
禁用偶氮（AZO）染料的检测标准如下：1、ＧＢ／Ｔ 17592.1—1998《纺织品禁用偶氮（AZO）染料检测方法气相色谱／质谱法》2、ＧＢ／Ｔ17592.2—1998《纺织品禁用偶氮（AZO）染料检测方法高效液相色谱法》3、ＧＢ／Ｔ17592.3—1998《纺织品禁用偶氮（AZO）染料检测方法薄层层析法》4、ＣＥＮＩＳＯ／ＴＳ 17234:2003 《皮革—化学测试—皮革中某些偶氮（AZO）染料的测定》5、ＥＮ 14362-1:2003《纺织品某些源自偶氮（AZO）染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮（AZO）染料测定》6、ＥＮ14362-2:2003《纺织品某些源自偶氮（AZO）染料的芳香胺测定方法第２部分萃取的偶氮（AZO）染料测定》7、德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮（AZO）染料的检测》8、德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－3《日用品测试皮革上禁用偶氮（AZO）染料的检测》9、德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮（AZO）染料的检测》10、德国标准ＤＩＮ53316:1997《皮革检验皮革某些偶氮（AZO）染料的测定》五、禁用偶氮（AZO）染料的检测原理禁用偶氮（AZO）染料的检测原理，是用不同的方法把织物上的染料萃取下来，进行还原分解，再对还原产物用气－质联用仪（ＧＣ／ＭＳＤ）或液相色谱仪来进行检测，检测其裂解后的产物。
禁用偶氮染料及其检测标准 2014
10 3,3′-二氯联苯胺
3,3'-Dichlorobenzidine源自11 3,3′-二甲氧基联苯胺
3,3′-Dimethoxybenzidine
12 3,3′-二甲基联苯胺
3,3′-Dimethylbenzidine
13
3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenylmethane
Oeko-Tex Standard 100《生态纺织品标准 l00》中规定了有 24 种禁用芳香胺化合物，详见 表 1；
REACH 法规附件 XVI（I 原名称 2002/61/EC 指令）与 Eco-labe（l 生态纺织品标签 2002/371/EC Eco-label）中有 22 种禁用芳香胺化合物，比 Oeko-Tex Standard 100 少了 2，4-二甲基苯胺和 2， 6-二甲基苯胺；
GB/T 18885-2009《生态纺织品技术要求》中规定了有 24 种禁用芳香胺化合物，与 Oeko-Tex Standard 100 一致；
GB 18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》中有 23 种禁用芳香胺化合物，比 GB/T 18885-2009 少 4-氨基偶氮苯；而 GB18401-2010（2011 年 8 月 1 日施行）中增加了 4-氨基偶氮 苯。
序号中文名英文名cas号14氨基联苯联苯胺4氯2甲基苯胺2萘胺4氨基32二甲基偶氮苯邻氨基偶氮甲苯2氨基4硝基甲苯24二氨基苯甲醚4氯苯胺44二氨基二苯甲烷33二氯联苯胺33二甲氧基联苯胺33二甲基联苯胺4aminobiphenyl926712benzidine9287534chloro2methylaniline9569242naphthylamine9159854amino23dimethylazobenzeneoaminoazotoluene2amino4nitrotoluene97563699558724diaminoanisole61505484chloroaniline106478944diaminodiphenylmethane1017791033dichlorobenzidine919411133dimethoxybenzidine1199041233dimethylbenzidine1199371333二甲基44二氨基二苯甲烷44diamino33dimethyldiphenylmethane838880142甲氧基5甲基苯胺44亚甲基二2氯苯胺44二氨基二苯醚44二氨基二苯硫醚2甲基苯胺24二氨基甲苯245三甲基苯胺2甲氧基苯胺4氨基偶氮苯24二甲基苯胺26二甲基苯胺2methoxy5methylaniline1207181544methylenebis2chloroaniline1011441644oxydianiline1018041744thiodianiline13965118otoluidine955341924diaminotoluene9580720245trimethylaniline13717721oanisidine2methoxyaniline90040224aminoazobenzene600932324dimethylaniline956812426dimethylaniline87627en143621
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
（按出峰时间排序GC-MS）
1#（不属于致癌物质，用于判断4-氨基偶氮苯）
2#
3#
4#
5#
6#
8#
9#（不属于致癌物质，用于判断4-氨基偶氮苯）
10#
12#
13#
14#
15# 对苯基偶氮胺？
16#
17#
18#
20#
21#
23# 4，4’-次甲基-双（2-氯苯胺）？
24#
25#（内标）
1* 5-硝基-邻甲苯胺分解为11#的2，4-二氨基甲苯
反应如下：
2* 邻氨基偶氮甲苯分解为 2，5-二氨基甲苯和 2#邻甲苯胺
反应如下：
* 15#的4-氨基偶氮苯分解为 1#苯胺 + 9#对苯二胺
欧盟禁止的24种致癌芳香胺
1 4-氨基联苯（14）13 3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷
（19）
2 联苯胺（18）14 2-甲氧基-5-甲基苯胺（7）
3 4-氯-2-甲基苯胺（10）15 4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺)（23）
4 2-萘胺（13）16 4,4′-二氨基二苯醚（16）
5 4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯(邻氨基偶氮甲苯)（*）17 4,4′-二氨基二苯硫醚（21）
6 2-氨基-4-硝基甲苯（*）18 2-甲基苯胺（2）
7 2,4-二氨基苯甲醚（12）19 2,4-二氨基甲苯（11）
8 4-氯苯胺（6）20 2,4,5-三甲基苯胺（8）
9 4,4′-二氨基二苯甲烷（17）21 2-甲氧基苯胺（5）
10 3,3′-二氯联苯胺（22）22 4-氨基偶氮苯（15）
11 3,3′-二甲氧基联苯胺（24）23 2,4-二甲基苯胺（3）
12 3,3′-二甲基联苯胺（20）24 2,6-二甲基苯胺（4）
4-氨基联苯（14）
联苯胺（18）
4-邻氯甲苯胺（10）
2-萘胺（13）
邻氨基偶氮甲苯（*）
2-氨基-4-硝基甲苯（*）
对氯苯胺（6）
二氨基苯甲醚（5）
4，4’-二氨基二苯甲烷（17）
3，3-二氯联苯胺（22）
3，3’-二甲氧基联苯胺（24）
3，3’-二甲基联苯胺（20）
3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷（19）
3-氨基对甲苯甲醚（7）
4，4’-次甲基-双（2-氯苯胺）（23 ？）
4，4’-二氨基二苯醚（16）
4，4’-二氨基二苯硫醚（21）
邻甲苯胺（2）
2，4-二氨基甲苯（11）
2，4，5-三甲基苯胺（8）
邻茴香胺（）
对苯基偶氮胺（15 ？）
2,4-二甲基苯胺（3）
2,6-二甲基苯胺（4）12 20。