糖的化学性质(教学课件)
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糖PPT教学课件
热现象
热学的研究方法：
1.宏观法. 最基本的实验规律逻辑推理(运用数学) ------称为热力学。
优点：可靠、普遍。 缺点：未揭示微观本质。 2.微观法.
物质的微观结构 + 统计方法 ------称为统计力学 其初级理论称为气体分子运动论(气体动理论) 优点：揭示了热现象的微观本质。 缺点：可靠性、普遍性差。
糖的概念
具有多羟基醛或多羟基酮结构，以及 能够水解生成它们的一类有机化合物叫 做糖类
分类及相互转化
低聚糖
缩合
（2~10）
缩合
水解
水解
单糖
缩聚
水解
多糖
（ >10）
一、葡萄糖 ：CH2OH (CHOH )4CHO
分子式：
C6H12O6
结构简式：
CH2—CH—CH—CH—CH—CHO
OH OH OH OH OH
y
y′
cos2 cos2 cos2 1
结论： 自由刚体有六个自由度
C
x′
z′
三个平动自由度
x
z
三个转动自由度
单原子分子：一个原子构成一个分子
氦、氩等
三个自由度
双原子分子：两个原子构成一个分子
氢、氧、氮等
五个自由度
M M mol
Vmol
Po 1.01325 105 Pa
To 273.15 K
Vmol 22.4 103 m3
PV PoVo M PoVmol
T
To M mol To
其中： M 为气体的总质量。
M mol为气体的摩尔质量。
令： R PoVmol 8.31 (J mol 1 K 1) To
4.除需特别考虑外,不计分子所受到的重力。
热学的研究方法：
1.宏观法. 最基本的实验规律逻辑推理(运用数学) ------称为热力学。
优点：可靠、普遍。 缺点：未揭示微观本质。 2.微观法.
物质的微观结构 + 统计方法 ------称为统计力学 其初级理论称为气体分子运动论(气体动理论) 优点：揭示了热现象的微观本质。 缺点：可靠性、普遍性差。
糖的概念
具有多羟基醛或多羟基酮结构，以及 能够水解生成它们的一类有机化合物叫 做糖类
分类及相互转化
低聚糖
缩合
（2~10）
缩合
水解
水解
单糖
缩聚
水解
多糖
（ >10）
一、葡萄糖 ：CH2OH (CHOH )4CHO
分子式：
C6H12O6
结构简式：
CH2—CH—CH—CH—CH—CHO
OH OH OH OH OH
y
y′
cos2 cos2 cos2 1
结论： 自由刚体有六个自由度
C
x′
z′
三个平动自由度
x
z
三个转动自由度
单原子分子：一个原子构成一个分子
氦、氩等
三个自由度
双原子分子：两个原子构成一个分子
氢、氧、氮等
五个自由度
M M mol
Vmol
Po 1.01325 105 Pa
To 273.15 K
Vmol 22.4 103 m3
PV PoVo M PoVmol
T
To M mol To
其中： M 为气体的总质量。
M mol为气体的摩尔质量。
令： R PoVmol 8.31 (J mol 1 K 1) To
4.除需特别考虑外,不计分子所受到的重力。
糖类 课件(共54张PPT)
葡萄糖五乙酸酯
4．发酵成酒精 C6H12O6 酒――化→酶2C2H5OH＋2CO2
葡萄糖
能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质 有：醛类、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖。
(2013·昆明高二期末)下面是某化学活动小组在 研究性学习中探索葡萄糖分子的组成和结构时设计并完成 的一组实验：将下列四种液体分别取2 mL先后加到2 mL的 新制Cu(OH)2中，充分振荡。实验现象记录如下表：
葡萄糖是五羟基醛，分子中含有醛基和醇羟基，其结 构简式为CH2OH(CHOH)4CHO，因此，葡萄糖具有醛和醇 的化学性质。
2．氧化 (1)被银氨溶液氧化。 (2)被新制Cu(OH)2悬浊液氧化。 (3)使溴水或酸性KMnO4溶液褪色。 (4)在加热和催化剂条件下被O2氧化。 3．酯化反应 CH2OH(CHOH)4CHO＋5CH3COOH浓H△2SO4 CH3COOCH2(CH3COOCH)4CHO＋5H2O
淀粉 ―碘―水→ 变蓝、葡萄糖 银氨[或――△Cu→OH2] 银镜(或砖红
色沉淀)
1．下列有关葡萄糖的说法错误的是( ) A．葡萄糖的分子式是C6H12O6 B．葡萄糖能发生银镜反应 C．葡萄糖是人体重要的能量来源 D．葡萄糖能水解生成更简单的糖 【解析】 葡萄糖分子中有—CHO，可发生银镜反 应；葡萄糖是单糖，不能水解。 【答案】 D
CH2OH(CHOH)4CHO 通过单糖、低聚糖、多糖的探究实验，使学生进一步体验对化学物质探究的过程，理解科学探究的意义，学习科学探究的基本方法，提 高科学探究的能力。 ①葡萄糖分子中的官能团名称是什么？
CH2OH(CHOH)4CHO 【提示】 取患者尿液与Cu(OH)2(或银氨溶液)反应，看是否产生红色沉淀(或银镜)。 如还原成醇、氧化成酸、酯化反应发酵生成酒精。 ①如何检验某溶液中是否含有淀粉？ ①葡萄糖分子中的官能团名称是什么？ ①葡萄糖分子中的官能团名称是什么？ 【提示】 取患者尿液与Cu(OH)2(或银氨溶液)反应，看是否产生红色沉淀(或银镜)。
4．发酵成酒精 C6H12O6 酒――化→酶2C2H5OH＋2CO2
葡萄糖
能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质 有：醛类、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖。
(2013·昆明高二期末)下面是某化学活动小组在 研究性学习中探索葡萄糖分子的组成和结构时设计并完成 的一组实验：将下列四种液体分别取2 mL先后加到2 mL的 新制Cu(OH)2中，充分振荡。实验现象记录如下表：
葡萄糖是五羟基醛，分子中含有醛基和醇羟基，其结 构简式为CH2OH(CHOH)4CHO，因此，葡萄糖具有醛和醇 的化学性质。
2．氧化 (1)被银氨溶液氧化。 (2)被新制Cu(OH)2悬浊液氧化。 (3)使溴水或酸性KMnO4溶液褪色。 (4)在加热和催化剂条件下被O2氧化。 3．酯化反应 CH2OH(CHOH)4CHO＋5CH3COOH浓H△2SO4 CH3COOCH2(CH3COOCH)4CHO＋5H2O
淀粉 ―碘―水→ 变蓝、葡萄糖 银氨[或――△Cu→OH2] 银镜(或砖红
色沉淀)
1．下列有关葡萄糖的说法错误的是( ) A．葡萄糖的分子式是C6H12O6 B．葡萄糖能发生银镜反应 C．葡萄糖是人体重要的能量来源 D．葡萄糖能水解生成更简单的糖 【解析】 葡萄糖分子中有—CHO，可发生银镜反 应；葡萄糖是单糖，不能水解。 【答案】 D
CH2OH(CHOH)4CHO 通过单糖、低聚糖、多糖的探究实验，使学生进一步体验对化学物质探究的过程，理解科学探究的意义，学习科学探究的基本方法，提 高科学探究的能力。 ①葡萄糖分子中的官能团名称是什么？
CH2OH(CHOH)4CHO 【提示】 取患者尿液与Cu(OH)2(或银氨溶液)反应，看是否产生红色沉淀(或银镜)。 如还原成醇、氧化成酸、酯化反应发酵生成酒精。 ①如何检验某溶液中是否含有淀粉？ ①葡萄糖分子中的官能团名称是什么？ ①葡萄糖分子中的官能团名称是什么？ 【提示】 取患者尿液与Cu(OH)2(或银氨溶液)反应，看是否产生红色沉淀(或银镜)。
糖化学和糖代谢(共149张PPT)
54
葡萄糖的主要分解代谢途径
葡萄糖
糖酵解
（有氧或无氧）
6-磷酸葡萄糖
（无氧） 丙酮酸
（有氧）
乙酰 CoA
乳酸 乙醇
磷酸戊糖途 径
三羧酸 循环
55
细胞定位
动物细胞
磷酸戊糖途径
糖酵解
丙酮酸氧化三
羧酸循环
胞饮 中心体
细胞膜 细胞质 线粒体 高尔基体
细胞核
吞噬 分泌物
内质网 溶酶体 细胞膜
植物细胞
细胞壁 叶绿体
右旋糖苷 2） 生化分离－－交联葡聚糖
41
五、糖蛋白和蛋白聚糖 （一）糖蛋白：糖含量<蛋白含量
1.糖蛋白的结构 O连接 和含－OH的氨基酸以糖苷形式结合
N连接 与天冬酰胺的酰胺基连接
42
（二）蛋白聚糖 蛋白含量<糖含量
糖胺聚糖链共价连接于核心蛋白组成
糖胺聚糖是不分枝的、呈酸性的、阴离子多糖长 链聚合物，以氨基己糖和糖醛酸组成的二糖单位 为基本单元构成， 旧称粘多糖、氨基多糖、酸性 多糖。它是动、植物，特别是高等动物结缔组织
糖原是人和动物餐间以及肌肉剧烈运动时最易动用的葡 萄糖贮库。
35
36
糖原结构与支链淀粉很相似，糖原分支程度更
高，分支链更短，平均8-12个残基发生一次分支。 高度分支可增加分子的溶解度，还可使更多的非 还原末端同时受到降解酶（糖原磷酸化酶、 -淀 粉酶）的作用，加速聚合物转化为单体，有利于即时
动用葡萄糖贮库以供代谢的急需。
一个还原端。
32
33
淀粉
淀粉水解
（酸或淀粉酶）
直链淀粉 支链淀粉
红色糊精
无色糊精 麦芽糖 葡萄糖
遇碘显色
葡萄糖的主要分解代谢途径
葡萄糖
糖酵解
（有氧或无氧）
6-磷酸葡萄糖
（无氧） 丙酮酸
（有氧）
乙酰 CoA
乳酸 乙醇
磷酸戊糖途 径
三羧酸 循环
55
细胞定位
动物细胞
磷酸戊糖途径
糖酵解
丙酮酸氧化三
羧酸循环
胞饮 中心体
细胞膜 细胞质 线粒体 高尔基体
细胞核
吞噬 分泌物
内质网 溶酶体 细胞膜
植物细胞
细胞壁 叶绿体
右旋糖苷 2） 生化分离－－交联葡聚糖
41
五、糖蛋白和蛋白聚糖 （一）糖蛋白：糖含量<蛋白含量
1.糖蛋白的结构 O连接 和含－OH的氨基酸以糖苷形式结合
N连接 与天冬酰胺的酰胺基连接
42
（二）蛋白聚糖 蛋白含量<糖含量
糖胺聚糖链共价连接于核心蛋白组成
糖胺聚糖是不分枝的、呈酸性的、阴离子多糖长 链聚合物，以氨基己糖和糖醛酸组成的二糖单位 为基本单元构成， 旧称粘多糖、氨基多糖、酸性 多糖。它是动、植物，特别是高等动物结缔组织
糖原是人和动物餐间以及肌肉剧烈运动时最易动用的葡 萄糖贮库。
35
36
糖原结构与支链淀粉很相似，糖原分支程度更
高，分支链更短，平均8-12个残基发生一次分支。 高度分支可增加分子的溶解度，还可使更多的非 还原末端同时受到降解酶（糖原磷酸化酶、 -淀 粉酶）的作用，加速聚合物转化为单体，有利于即时
动用葡萄糖贮库以供代谢的急需。
一个还原端。
32
33
淀粉
淀粉水解
（酸或淀粉酶）
直链淀粉 支链淀粉
红色糊精
无色糊精 麦芽糖 葡萄糖
遇碘显色
《糖的化学性质》课件
《糖的化学性质》 PPT课件
contents
目录
• 糖的分类 • 糖的化学性质 • 糖与其他化合物的反应 • 糖的应用 • 糖的生物活性
01
糖的分类
单糖
定义
单糖是不能被水解的最简单的糖类。
例子
葡萄糖、果糖、半乳糖。
性质
具有甜味，可溶于水，一些单糖具有还原性。
双糖
定义
双糖是由两个单糖通过脱水缩合反应连接而成的糖类。
诊断试剂
糖也用于诊断试剂的制备，如血 糖检测试纸。
在其他领域的应用
生物技术
在生物技术领域，糖可以作为载体、标记物或固定化基质，用于 分离纯化、基因表达和蛋白质组学研究等。
化学工业
在化学工业中，糖可以作为有机合成中的碳源、还原剂和溶剂等 。
环境科学
在环境科学领域，糖可以用于污水处理和土壤修复等。
05
例子
蔗糖、麦芽糖、乳糖。
性质
部分双糖如蔗糖无甜味，可溶于水，部分双糖如乳糖不溶于水。
多糖
定义
01
多糖是由多个单糖通过聚合反应连接而成的长链糖类。
例子
02
淀粉、纤维素、糖原。
性质
03
不溶于水，无甜味，具有多种生物功能，如储能、结构支持等
。
02
糖的化学性质
氧化反应
总结词
糖在氧化反应中，分子中的氢原子和氧原子会发生氧化，通常会生成水和二氧 化碳。
水解反应
总结词
糖在酸性或碱性条件下，能够水解成单糖或更简单的化合物 。
详细描述
糖在酸性或碱性条件下，能够发生水解反应，生成单糖或更 简单的化合物。水解反应是糖工业中的重要反应，用于制备 各种糖类物质，如葡萄糖、果糖等。同时，水解反应也是生 物体内糖分解代谢的一种方式。
contents
目录
• 糖的分类 • 糖的化学性质 • 糖与其他化合物的反应 • 糖的应用 • 糖的生物活性
01
糖的分类
单糖
定义
单糖是不能被水解的最简单的糖类。
例子
葡萄糖、果糖、半乳糖。
性质
具有甜味，可溶于水，一些单糖具有还原性。
双糖
定义
双糖是由两个单糖通过脱水缩合反应连接而成的糖类。
诊断试剂
糖也用于诊断试剂的制备，如血 糖检测试纸。
在其他领域的应用
生物技术
在生物技术领域，糖可以作为载体、标记物或固定化基质，用于 分离纯化、基因表达和蛋白质组学研究等。
化学工业
在化学工业中，糖可以作为有机合成中的碳源、还原剂和溶剂等 。
环境科学
在环境科学领域，糖可以用于污水处理和土壤修复等。
05
例子
蔗糖、麦芽糖、乳糖。
性质
部分双糖如蔗糖无甜味，可溶于水，部分双糖如乳糖不溶于水。
多糖
定义
01
多糖是由多个单糖通过聚合反应连接而成的长链糖类。
例子
02
淀粉、纤维素、糖原。
性质
03
不溶于水，无甜味，具有多种生物功能，如储能、结构支持等
。
02
糖的化学性质
氧化反应
总结词
糖在氧化反应中，分子中的氢原子和氧原子会发生氧化，通常会生成水和二氧 化碳。
水解反应
总结词
糖在酸性或碱性条件下，能够水解成单糖或更简单的化合物 。
详细描述
糖在酸性或碱性条件下，能够发生水解反应，生成单糖或更 简单的化合物。水解反应是糖工业中的重要反应，用于制备 各种糖类物质，如葡萄糖、果糖等。同时，水解反应也是生 物体内糖分解代谢的一种方式。
《有机化学—— 糖类》PPT课件
Special lecture notes
从冷乙醇中得到的
葡萄糖晶体
水溶液
比旋光度+112°
葡萄糖 水溶液
比旋光度+52.7°
从热吡啶中得到的
葡萄糖晶体
水溶液
比旋光度+18.7°
旋光性化合物溶液的旋光度自行改变直至达到恒 定值的现象称为变旋光现象
（2）葡萄糖的环状结构
Special lecture notes
（四）成苷反应
Special lecture notes
环状结构单糖的苷羟基与另一分子化合物中的活
泼氢脱水，生成的化合物称为糖苷，这种反应称为成
苷反应
CH2OH
H
OH
H
OH H
OH
OH
H OH
CH2OH
＋2 CH3OH 干 燥 H Cl
H
O OH
H
OH H
OH
H
H OH
D-葡萄糖
CH2OH
H
OH
生成脎是α-羟基醛或α-羟基酮的特有反应。单糖和过量的 苯肼一起加热即生成糖脎
C H O
C H =N -N H -C 6H 5
C H 2O H
HCO H
C =N -N H -C 6H 5
C = O
H O HC CH O HH 2N － N H － C 6H 5H H OC CH O H
H 2N － N H － C 6H 5H H OC CH O H
6CH2OH H 5 OH
H 4 OH H 1
OH
3
OH
2
H OH
哈 沃 斯 式
D-(+)-吡 喃 葡 萄 糖
15第十五章 糖类
《有机化学》教学课件 有机化学》
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三 单糖物理性质 物态:具有甜味结晶性物质. 物态:具有甜味结晶性物质. 溶解性:易溶于水,难溶于有机溶剂. 溶解性:易溶于水,难溶于有机溶剂. 单糖具有变旋光现象. 单糖具有变旋光现象. 四 单糖化学性质
《有机化学》教学课件 有机化学》
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差向异构化(碱性条件) 1 差向异构化(碱性条件) a
3
O
OH OH
O
HO OH OH
α-D-吡喃型葡萄糖
β-D-吡喃型葡萄糖
β-D-吡喃型葡萄糖的椅式构象中,所有大基团都位于平伏 吡喃型葡萄糖的椅式构象中, 键上, 吡喃型葡萄糖的椅式构象中, 键上,α-D-吡喃型葡萄糖的椅式构象中,半缩醛羟基位于 直立键上,原子间的非键排斥作用较强,所以β 直立键上,原子间的非键排斥作用较强,所以β-D-葡萄糖 更稳定,是优势构象,因此,平衡混合物中, 更稳定,是优势构象,因此,平衡混合物中, β-D-葡萄糖 含量高. 含量高.
CHO H OH + 3H NNHph 2 H OH R CH=NNHph C=NNHph H OH R
CHO OH HO
OH OH C H 2O H
HO HO OH OH C H 2O H
黄色 结晶
说明: 说明: 1,鉴别糖 2,只发生在 C1~C2上 C (确定构型) 确定构型)
HO C H 2O H O
COONH4 Ag ↓ + 银镜
Ag(NH3)+2
CHO
Cu(OH)2 (
COO- +Cu2O↓ ↓ 砖红色 CH2OH
CH2OH 非还原糖: 不能…. 非还原糖: 不能 .
CH2OH
《糖的化学性质》课件
糖的氧化性质
糖类化合物可以被氧化剂氧化，在反应中失去 氢原子或获得氧原子。
结论
糖是一类具有丰富的化学性质和生理功能的重要有机化合物，对于人类的生存和发展起着重要作用。
3
细胞信号的传递
糖类化合物参与了细胞间的信号传导和调节，对维持体内稳态至关重要。
糖的应用
食品工业
糖类化合物作为食物添加剂， 广泛应用于食品工业，提升食 品的味道和口感。
医药工业
糖类化合物在医药领域中被用 作药剂的配方和稳定剂，用于 制备各种药品。
燃料工业
糖类化合物可以经过发酵和转 化过程，生产生物燃料，为可 持续能源的发展做出贡献。
糖类化合物的检测
1 甘蔗糖的检测
通过比色法、高效液相色谱法等方法可以对甘蔗糖进行定量分析。
2 果糖的检测
利用逆转录酶和聚合酶链反应（RT-PCR）技术可对果糖的含量进行测定。
3 葡萄糖的检测
使用光学活性检测法或电化学方法可以快速、准确地检测葡萄糖的浓度。
糖类化合物的氧化还原反应
糖的还原性质
糖类化合物可以被还原剂还原，生成相应的醇 类化合物。
糖的分类
糖可分为单糖、双糖和多 糖，不同类型的糖具有不 同的化学性质。
糖的性质
化学性质
• 氧化还原性 • 热稳定性 • 水解反应
生理性质
• 能量来源 • 营养价值
糖在人体中的作用
1
血糖的调节
糖类化合物在人体内通过调节胰岛素和葡萄糖的分泌来维持血糖的平衡。
2
能量的供应
糖是人体最主要的能量来源之一，提供给身体各个组织和器官进行正常代谢。
《糖的化学性质》PPT课件
本课件详细介绍了糖的化学性质，包括糖的结构、性质和应用，以及糖在人 体中的作用和检测方法。
高中化学(新人教版)必修第二册：糖类【精品课件】
2.下列说法中错误的是（ C ） A.葡萄糖和果糖互为同分异构体 B.蔗糖和麦芽糖互为同分异构体 C.淀粉和纤维素互为同分异构体 D.葡萄糖为单糖的原因是它不能水解成更简单的糖
3.淀粉和纤维素不属于同分异构体的原因是（ C ） A.组成元素不同 B.物理性质、化学性质不同 C.包含单糖的单元数目n不相同 D.分子结构不相同
学习目标
1. 知道糖类的组成、重要性质和主要应用。 2. 认识葡萄糖的分子结构和特征反应。 3. 能够设计实验确认淀粉水解的产物及水解的程度，提升操作技能、 观察能力和分析问题的能力
一、糖类
1、组成：由 C 、 H 、 O 三种元素组成的一类有
机化合物。糖的分子组成大多数能用通式 Cn(H2O)m 来表示。
(m＜n)
麦芽糖 C12H22O11
葡萄糖 C12H12O6
纤维素在食草动物体内可有纤维素水 解酶水解成葡萄糖。而人体不能，但 食物中的纤维素可以促进肠道蠕动， 帮助消化和排泄。
缓慢 氧化
当堂检测
1.下列关于葡萄糖的叙述错误的是（ B ） A.葡萄糖的分子式是C6H12O6 B.葡萄糖是碳水化合物，因其分子是由6个碳原子 和6个H2O分子构成 C.葡萄糖是一种不能水解的糖 D.葡萄糖是单糖
糖类
随着人类生活水平的提高，社会上相继出现了许多“富贵病”，如 肥胖、糖尿病等。糖尿病患者的饮食中是不能富含糖类物质的,所以我 们在超市可以看到一些饮料、饼干、奶粉、营养麦片、八宝粥等食品 的外包装上标有“无糖”“无蔗糖”字样。从化学角度来看，这些食 品真的无糖吗?本课时就让我们一起来学习一下糖类的相关知识。
糖类
存在
淀粉和纤维素 都是天然高分 子化合物
主要应用
葡萄糖 水果、蔬菜、血液 蔗糖 甘蔗、甜菜 淀粉 植物的种子和块茎 纤维素 植物的茎、叶和皮
糖的化学性质ppt课件
苷键的裂解分类
按裂解的程度分： 全裂解和部分裂解
按所用的方法分： 均相水解和双相水解
按所用催化剂的不同分： 酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解和过碘 酸裂解等
完整版课件
30
一、酸催化水解
苷键为缩醛，对碱、氧化剂较稳定，易被稀酸水解 （一）反应原理：
C 6H 5
H
O
O
O
O
H
C 6H 5
O
O
O Me
O Me
顺式（O-内位）
顺式（H-内位）
4,6-O-苯甲叉-α-D-半乳吡喃糖甲苷
完整版课件
23
（四）硼酸的络合反应
糖及有邻二羟基的化合物可与硼酸、钼酸、铜氨、 碱土金属等生成络合物，产物呈酸性，
糖 + 硼酸
络合物（酸性增加、可离子化）
呋喃糖苷的络合能力最强，然后是单糖，吡喃糖苷 络合能力最弱。
脱水
完整版课件
11
R
O
CHO
五碳糖 甲基五碳糖 六碳糖 六碳糖醛酸
R＝H R＝CH3 R＝CH2OH R＝COOH
糠醛 5-甲基糠醛 5-甲基糠醛 5-羧基糠醛
完整版课件
12
糠醛衍生物 ＋ 芳胺/酚类/具活性次甲基的化合物
缩合
有色化合物
1. Molish 反应： 糖（单糖、寡糖、多糖）和苷的检测反应
完整版课件
3
（一）Ag+、Cu2+、Br2/H2O 可将醛基氧化成羧基
CHO COOH
Ag+、Cu2+
Br2/H2O
+ Ag/Cu2O
C H 2O H
Tollen Reaction Fehling Reaction
人教化学选修5第四章第二节 糖类第一课时 课件 (共31张PPT)
A．蔗糖尚未水解 B．加热时间不够 C．煮沸后的溶液中没有加碱中和其中的酸 D．蔗糖水解的产物中没有葡萄糖 上述实验的正确操作应是__________________________ __________________________________________________ ______________________。
名师点睛：银镜反应是检验有机物分子中是否存在醛基的反 应。在中学化学中含有醛基的有机物有：
(1)醛：如
。
(2)甲酸和甲芽糖等。
变式 应用
3．某有机物进行实验鉴定，其结果如下：①
有银镜反应；②加入新制的Cu(OH)2无变化；③
加入锌粒不反应；④与含碱的酚酞溶液共热，发 栏
蔗糖没有还原性,不能发生银镜反应;麦芽糖
属于二糖,能发生银镜反应。
A 6.关于蔗糖的说法不正确的是( )
A.蔗糖是最重要的二糖,它的相对分子质量是葡萄糖的2倍 B.向蔗糖溶液中加入银氨溶液,水浴加热,不发生银镜反应 C.向蔗糖与稀硫酸共热后的溶液中滴加银氨溶液,再水浴加热, 看不到有银镜生成 D.向蔗糖里加入浓硫酸,可观察到蔗糖变黑,并且有泡沫出现
[解析] 蔗糖水解需要在稀H2SO4作催化剂的条 件下进行，而检验水解产物时要在碱性条件下加入银 氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液，故水解完成后应先用 NaOH溶液中和稀H2SO4。
[答案] C 在水解冷却后的溶液中滴加NaOH溶 液至溶液呈碱性，再加入银氨溶液并水浴加热。
来源
甘蔗、甜菜
麦芽糖
白色晶体 有甜味32 发芽的谷粒和麦芽
蔗糖和麦芽糖
蔗糖是自然界中分布最广的一种______二_糖_，是由1
分子____葡_萄_糖__和1分子_____果__糖_脱水形成的，蔗糖的分 栏
4-2糖类 (教学课件)-高中化学人教版(2019)选择性必修3
第四章 生物大分子 第一节 糖类
教学目标
1、教学目标 1) 认识常见糖类代表物的组成、结构和典型性质，能够说明单体、
二糖和多糖的区别与联系，进一步体会“结构决定性质”的学科观念。 2) 了解葡萄糖的结构特点和主要性质，能通过实验探究认识葡萄糖
的化学性质。能描述淀粉和纤维素的典型性质，深化对多官能团有机化 合物中羟基和醛基性质的认识。
问题：葡萄糖属于还原糖，蔗糖和麦芽糖是否属于还原糖？
三、二糖
实验步骤
实验现象
实验结论
试管内无明显现象 ➢ 蔗糖分子中无醛基，是 非还原性糖； ➢ 麦芽糖分子中含有醛基，
试管内产生砖红色沉淀 是还原性糖
加入银氨溶液的试管
中都产生银镜；加入
新制的Cu(OH)2的试 管中出现砖红色沉淀
➢ 蔗糖的水解产物分子中 含有醛基，具有还原性； ➢ 麦芽糖的水解产物分子 中含有醛基，具有还原性
四、多糖
3、淀粉和纤维素的化学性质 (2)水解反应： 在酸或酶的催化作用下可发生水解反应，最终 生成葡萄糖
(C6H10O5)n＋nH2O 酸或酶 nC6H12O6
思考：如何用实验的方法判断淀粉是否已水解及水解程度？
四、多糖
思考：如何用实验的方法判断淀粉是否已水解及水解程度？
淀粉液 硫酸 水解液
碘水 现象A
NaOH 溶液
溶液呈 碱性
银氨溶液 水浴加热
现象B
现象
现象A
现象B
溶液变蓝
无银镜生成
溶液变蓝
有银镜生成
溶液无现象
有银镜生成
结论
淀粉没有水解 淀粉部分水解 淀粉完全水解
四、多糖
3、淀粉和纤维素的化学性质 (2)酯化反应： 由于分子中葡萄糖单元醇羟基的存在(每个葡萄 糖单元有三个醇羟基)，淀粉和纤维素都能发生酯化反应
教学目标
1、教学目标 1) 认识常见糖类代表物的组成、结构和典型性质，能够说明单体、
二糖和多糖的区别与联系，进一步体会“结构决定性质”的学科观念。 2) 了解葡萄糖的结构特点和主要性质，能通过实验探究认识葡萄糖
的化学性质。能描述淀粉和纤维素的典型性质，深化对多官能团有机化 合物中羟基和醛基性质的认识。
问题：葡萄糖属于还原糖，蔗糖和麦芽糖是否属于还原糖？
三、二糖
实验步骤
实验现象
实验结论
试管内无明显现象 ➢ 蔗糖分子中无醛基，是 非还原性糖； ➢ 麦芽糖分子中含有醛基，
试管内产生砖红色沉淀 是还原性糖
加入银氨溶液的试管
中都产生银镜；加入
新制的Cu(OH)2的试 管中出现砖红色沉淀
➢ 蔗糖的水解产物分子中 含有醛基，具有还原性； ➢ 麦芽糖的水解产物分子 中含有醛基，具有还原性
四、多糖
3、淀粉和纤维素的化学性质 (2)水解反应： 在酸或酶的催化作用下可发生水解反应，最终 生成葡萄糖
(C6H10O5)n＋nH2O 酸或酶 nC6H12O6
思考：如何用实验的方法判断淀粉是否已水解及水解程度？
四、多糖
思考：如何用实验的方法判断淀粉是否已水解及水解程度？
淀粉液 硫酸 水解液
碘水 现象A
NaOH 溶液
溶液呈 碱性
银氨溶液 水浴加热
现象B
现象
现象A
现象B
溶液变蓝
无银镜生成
溶液变蓝
有银镜生成
溶液无现象
有银镜生成
结论
淀粉没有水解 淀粉部分水解 淀粉完全水解
四、多糖
3、淀粉和纤维素的化学性质 (2)酯化反应： 由于分子中葡萄糖单元醇羟基的存在(每个葡萄 糖单元有三个醇羟基)，淀粉和纤维素都能发生酯化反应
《糖类》教学课件
23 23
第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （二、变旋光和环状结构）
（二）、环状结构的书写：Haworth式
CHO H OH HO H H OH H OH
CH2OH
OH OH OH
CH2OH CHO
OH
CH2OH OH
OH OH
CHO
OH
CH2OH O
CH2OH OH O
OH OH
+
OH
OH OH
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第十五章 糖 类 第一节 单 糖
命名：
• 单糖命名多用俗称，即根据其来源或存在 命名，
例如：葡萄糖在葡萄中含量最高。 果糖在蜂蜜中含量最高，甜度高， 多用于制备各种果脯。
8
第十五章 糖 类 第一节 单 糖
最简单的糖是甘油醛, 它是研究糖类化学结构的参照物, 也是合成复杂糖类化合物的起始原料。有些糖的羟基可被 氢原子或氨基取代, 它们分别被称为去氧糖和氨基糖。
果糖
O
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糖类的生理功能
第十五章 糖 类
5
分类
第十五章 糖 类
根据糖类水解情况分为四类：
单糖：不能水解的糖。如葡萄糖、果糖、核糖等
双糖：水解后产生2分子单糖。如蔗糖、麦芽糖等
寡糖(低聚糖)：水解后产生3~10个分子单糖。如棉子糖
多糖(高聚糖)：完全水解后生成10个分子以上单糖 属天然高分子化合物。如淀粉、纤维素等
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第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （二、变旋光和环状结构）
无论是a 式 还是式, 都存在椅式-椅式的相互转换:
CH2OH
HO
O
HO OH
OH
CH2OH OH OH O
第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （二、变旋光和环状结构）
（二）、环状结构的书写：Haworth式
CHO H OH HO H H OH H OH
CH2OH
OH OH OH
CH2OH CHO
OH
CH2OH OH
OH OH
CHO
OH
CH2OH O
CH2OH OH O
OH OH
+
OH
OH OH
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第十五章 糖 类 第一节 单 糖
命名：
• 单糖命名多用俗称，即根据其来源或存在 命名，
例如：葡萄糖在葡萄中含量最高。 果糖在蜂蜜中含量最高，甜度高， 多用于制备各种果脯。
8
第十五章 糖 类 第一节 单 糖
最简单的糖是甘油醛, 它是研究糖类化学结构的参照物, 也是合成复杂糖类化合物的起始原料。有些糖的羟基可被 氢原子或氨基取代, 它们分别被称为去氧糖和氨基糖。
果糖
O
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糖类的生理功能
第十五章 糖 类
5
分类
第十五章 糖 类
根据糖类水解情况分为四类：
单糖：不能水解的糖。如葡萄糖、果糖、核糖等
双糖：水解后产生2分子单糖。如蔗糖、麦芽糖等
寡糖(低聚糖)：水解后产生3~10个分子单糖。如棉子糖
多糖(高聚糖)：完全水解后生成10个分子以上单糖 属天然高分子化合物。如淀粉、纤维素等
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第十五章 糖 类 第一节 单 糖 （二、变旋光和环状结构）
无论是a 式 还是式, 都存在椅式-椅式的相互转换:
CH2OH
HO
O
HO OH
OH
CH2OH OH OH O
糖类人教版高中化学选修五PPT教学课件
24.1 投标人必须在本标书第二章“前附表”规定的投标截止时间前，将投标文件送达到本标书第二章“前附表”指定的投标地点。
1、设备出厂合格证的检验单，设备原文及中文说明书，零配件明细表、维修品备件及备件清单；
5.3班组负责人、气体充装员、气体充装前后检查员：
贴心服务的质量有明确的衡量标准。服务者的热忱要通过一定的规划，使之能够被客户感受得到。人员、电话和业务服务过程中都存在服务礼仪。
(4) 化性： 当你“自由”地走到车行线上,得到了“自由”,你的生命安全也就没了保证。
2、世袭制:禹死后,启继承父位,以后贯穿中国历史,--直到清朝灭亡。 1、爆发：1919年5月4日，北京学生示威游行
3、在把握要点和中心的基础上，分析判断细节。
① 多元醇和酮的性质； ② 体内氧化，程度缓慢；
注：不能发生银镜反应；不能与新制Cu(OH)2反应
可用溴水区分葡萄糖和果糖。
（二）蔗糖 麦芽糖：
(1) 分子式： C12H22O11 二糖，同分异构体
(2) 化学性质：
① 水解反应
C12H22O11 + H2O
(蔗糖)
催化剂
C6H12O6 + C6H12O6
(葡萄糖) (果糖)
C12H22O11 + H2O 催化剂 2 C6H12O6
(麦芽糖)
(葡萄糖)
④ 发酵转化为乙醇：
C6H12O6 酒化酶 2C2H5OH + 2CO2↑
多元醇的性质 （与酸发生酯化反应）
CHO (CHOH )4 + 5 CH3COOH 浓H2SO4
CH2OH CHO (CHOOCCH3) 4 + 5 H2O
CH2OOCCH3
五乙酸葡萄糖酯
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增加反应产物的脂溶性，易于提纯、精制。 乙酰解反应有时引起糖端基发生异构化。 β-苷键双糖乙酰解的易难程度为：
(1→6) ＞ (1→4) ＞ (1→3) ＞ (1→2) 苷键邻位羟基乙酰化或邻位有环氧基时，强诱导
效应使苷键裂解反应变慢。
精品 PPT
三、碱催化水解和β消除反应
通常苷键对碱稳定，不易被碱水解。 酯苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷、苷键β位
C OH -
C OH + H2IO 5
CO
OH
IO
CO O
C=O
+ HIO 3+ H 2O C=O
2.顺式≌反式（弱碱性）。
O
O OCH3
OCH3
α-D-甘露吡喃糖甲苷
β-D-葡萄吡喃糖甲苷
精品 PPT
3.对固定在环的异边且无扭曲余地的邻二醇羟基 不反应。
HOHC O O
1,6-β-D-葡萄呋喃糖酐
Smith 降解反应 的产物
组成苷的糖类型
常见的糖
葡萄糖glc 甘露糖man 半乳糖gal 果糖fru
鼠李糖rha 夫糖fuc
精品 PPT
阿拉伯糖ara 木糖xyl
4. 适用范围： 特别适合苷元不稳定的苷和碳苷（得到连有一个
醛基的苷元）
O
R
IO4BH4-
CH2OH
R
H+
IO4-
CHOH + CHOH
_ OAc
OAc
OAc OR OAc +
OAc
+ OAc
OAc
H
OAc
O
α OAc
OAc
OAc
OAc
_ OAc
OAc O
+ OAc H,OAc
OAc OAc
AcO OAc
OAc AcO
OAc OAc CH2OAc
精品 PPT
4. 特点：
反应温和，可开裂部分苷键，所得产物为单糖、 低聚糖及苷元的酰化物。
当单糖制成缩醛或缩酮之后，氧环大小不一定和原
来游离糖相同。
精品 PPT
苯甲醛与糖生成的六元环状缩醛称为苯甲叉衍生物。
H
OH C H2OH
HO
H
OH CH3
苯甲醛 H2SO4
C6H5
O O
O
H
C6H5
O
O
O
OCH3
1,3-二醇羟基
OMe
反式的4,6-O-苯甲叉-α-D葡萄吡喃糖甲苷
精品 PPT
苯甲叉衍生物顺式有两种构象: O-内位（C1式）——较稳定 H-内位（1C式）——稳定性差
精品 PPT
（三）过碘酸氧化反应：
作用于邻二醇羟基、α-氨基醇、α-羟基醛（酮）、
α-羟基酸、邻二酮和某些活性次甲基。
邻二醇
HH R C C R'
OH OH
HHH CCC
IO42 IO4-
R-CHO + R'-CHO
H C CH OH O
R-CHO + R'-CHO + HCOOH
OH OH OH
苷键的裂解分类
按裂解的程度分： 全裂解和部分裂解
按所用的方法分： 均相水解和双相水解
按所用催化剂的不同分： 酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解和过碘 酸裂解等
精品 PPT
一、酸催化水解
苷键为缩醛，对碱、氧化剂较稳定，易被稀酸水解 （一）反应原理：
精品 PPT
（二）酸水解难易规律：
有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均 有利于水解。
1. 特点：反应条件温和、易得到原苷元。 2. 反应试剂：NaIO4、NaBH4、稀酸 3.反应历程：
O OR
IO4-
H+
OH
O OR CHO
CHO
BH4-
OH
O OR
C H2OH C H2OH
CH2OH CHOH CH2OH
+
CHO CH2OH
精品 PPT
+ ROH
从Smith降解法得到的产物，常因糖不同而异，从 而可推测糖的类型。
规律： 五碳糖 > 甲基五碳糖 > 六碳酮糖 > 六碳醛糖
精品 PPT
三、羟基反应
主要反应包括醚化、酰化、缩酮和缩醛化、硼酸络合 反应
羟基反应活泼性： 半缩醛羟基（C1-OH）＞ 伯醇羟基 （C6-OH）
＞ C2羟基 （C2-OH） ＞ 其他OH
精品 PPT
（三）缩酮和缩醛化反应
醛或酮在矿酸、无水氯化锌、无水硫酸铜等脱水 剂的作用下易与1,3-二醇羟基或邻二醇羟基生成 环状的缩醛或缩酮
精品 PPT
2.作用机理：
在1→3或1→4连接的聚糖中，还原端的游离醛 （或酮）能使邻位氢活化而与3-O- 或4-O-苷键起 消除反应。
能够使聚糖还原端的单糖逐个剥落，对非还原端 则无影响
精品 PPT
1→3连接聚糖还原端剥落所形成的产物是3-脱 氧糖酸
CHO
苷键β位
CHO
H OH -
OH
RO
N-苷＞ O-苷＞ S-苷＞ C-苷 N最易接受质子，C上无未共享电子对，不能质子化。
N-苷的N原子在酰胺及嘧啶环上时，很难水解。
O CN
glc
N glc N
精品 PPT
酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解。 原因：苷原子质子化时，芳环或双键对苷键原子有一 定的供电作用。
2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞羟基糖 苷＞2-氨基糖苷 原因：2位羟基对苷原子的吸电子效应及2位氨基 对质子的竞争性吸引
呋喃糖苷的络合能力最强，然后是单糖，吡喃糖苷 络合能力最弱。
精品 PPT
络合反应分二步进行
①生成1：1的络合物，易失水而成平面形的中性酯。
+ OH
H3BO3
OH
O
OH
B
O
OH
-
H+ + H2O
二个-OH地位不适宜易产生 中性脂
O
B OH
O
I
+ H2O
精品 PPT
②二个-OH地位适宜，则继续生成 2 : 1的螺环状络 合物，四面体结构固定，增加酸性。
精品 PPT
（一）Ag+、Cu2+、Br2/H2O 可将醛基氧化成羧基
CHO
COOH
Ag+、Cu2+
Br2/H2O
+ Ag/Cu2O
CH2OH
Tollen Reaction Fehling Reaction
CH2OH
精品 PPT
（二）硝酸使醛糖氧化成糖二酸
CHO
COOH
稀 HNO3
CH2OH
COOH
醛易与1,3-二醇羟基生成六元环状物 酮易与顺邻二醇羟基生成五元环状物。
精品 PPT
丙酮与顺邻二醇羟基生成的五元环状缩酮称为 异丙叉衍生物。
顺邻二醇羟基
精品 PPT
当糖结构中无顺邻-OH时，易转变为呋喃糖结构。
O
D-葡萄糖
转变成呋 喃糖结构
呋喃糖
硫酸 丙酮
O O
O O
1,2;5,6-二-O-异丙叉-D-葡萄糖
如：半乳吡喃糖甲苷
C 6H 5
H
O
O
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
O
O
H
C 6H 5
O
O
OMe
OMe
顺式（O-内位）
顺式（H-内位）
4,6-O-苯甲叉-α-D-半乳吡喃糖甲苷
精品 PPT
（四）硼酸的络合反应
糖及有邻二羟基的化合物可与硼酸、钼酸、铜氨、 碱土金属等生成络合物，产物呈酸性，
糖 + 硼酸
络合物（酸性增加、可离子化）
RCHO+HCOOH
CH2OH
CH2OH
不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷
精品 PPT
复习题：
1. 糖的化学性质 2. 苷键裂解的方法、规律
精品 PPT
9、 人的价值，在招收诱惑的一瞬间被决定 。20.10.1820.10.18Sunday, October 18, 2020
10、低头要有勇气，抬头要有低气。16:03:3416:03:3416:0310/18/2020 4:03:34 PM
精品 PPT
R
O
CHO
五碳糖 甲基五碳糖 六碳糖 六碳糖醛酸
R＝H R＝CH3 R＝CH2OH R＝COOH
糠醛 5-甲基糠醛 5-甲基糠醛 5-羧基糠醛
精品 PPT
糠醛衍生物 ＋ 芳胺/酚类/具活性次甲基的化合物
缩合
有色化合物
1. Molish 反应： 糖（单糖、寡糖、多糖）和苷的检测反应
糖或苷类遇浓硫酸/α-萘酚试剂呈紫色或棕色环。 （试管进行） 2.邻苯二甲酸和苯胺反应：棕黑色斑点（PC、TLC）
苷元为小基团时，e键易水解（e键易质子化）； 苷元为大基团时，a键苷键易水解（苷不稳定）。
精品 PPT
（三）双相水解（二相酸水解）
在反应混合物中加入与水不相混溶的有机溶剂（如苯 /氯仿），水解后的苷元及时转溶于有机溶剂相，避 免苷元与酸的长时间接触。
糖苷/水+CHCl3 酸水解 苷元/CHCl3+糖/水
-
O
OH
B
H+ +
OH
O
OH
OH
II
O
O
B
O
O
-
H+
III
注：I、II、III三种状态在硼酸溶液中同时存在，彼 此间处于平衡状态。
精品 PPT
硼酸络合反应的应用： 络合后，中性变为酸性，可酸碱滴定。 离子交换法分离 电泳分离 TLC（硅胶中加硼砂）
(1→6) ＞ (1→4) ＞ (1→3) ＞ (1→2) 苷键邻位羟基乙酰化或邻位有环氧基时，强诱导
效应使苷键裂解反应变慢。
精品 PPT
三、碱催化水解和β消除反应
通常苷键对碱稳定，不易被碱水解。 酯苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷、苷键β位
C OH -
C OH + H2IO 5
CO
OH
IO
CO O
C=O
+ HIO 3+ H 2O C=O
2.顺式≌反式（弱碱性）。
O
O OCH3
OCH3
α-D-甘露吡喃糖甲苷
β-D-葡萄吡喃糖甲苷
精品 PPT
3.对固定在环的异边且无扭曲余地的邻二醇羟基 不反应。
HOHC O O
1,6-β-D-葡萄呋喃糖酐
Smith 降解反应 的产物
组成苷的糖类型
常见的糖
葡萄糖glc 甘露糖man 半乳糖gal 果糖fru
鼠李糖rha 夫糖fuc
精品 PPT
阿拉伯糖ara 木糖xyl
4. 适用范围： 特别适合苷元不稳定的苷和碳苷（得到连有一个
醛基的苷元）
O
R
IO4BH4-
CH2OH
R
H+
IO4-
CHOH + CHOH
_ OAc
OAc
OAc OR OAc +
OAc
+ OAc
OAc
H
OAc
O
α OAc
OAc
OAc
OAc
_ OAc
OAc O
+ OAc H,OAc
OAc OAc
AcO OAc
OAc AcO
OAc OAc CH2OAc
精品 PPT
4. 特点：
反应温和，可开裂部分苷键，所得产物为单糖、 低聚糖及苷元的酰化物。
当单糖制成缩醛或缩酮之后，氧环大小不一定和原
来游离糖相同。
精品 PPT
苯甲醛与糖生成的六元环状缩醛称为苯甲叉衍生物。
H
OH C H2OH
HO
H
OH CH3
苯甲醛 H2SO4
C6H5
O O
O
H
C6H5
O
O
O
OCH3
1,3-二醇羟基
OMe
反式的4,6-O-苯甲叉-α-D葡萄吡喃糖甲苷
精品 PPT
苯甲叉衍生物顺式有两种构象: O-内位（C1式）——较稳定 H-内位（1C式）——稳定性差
精品 PPT
（三）过碘酸氧化反应：
作用于邻二醇羟基、α-氨基醇、α-羟基醛（酮）、
α-羟基酸、邻二酮和某些活性次甲基。
邻二醇
HH R C C R'
OH OH
HHH CCC
IO42 IO4-
R-CHO + R'-CHO
H C CH OH O
R-CHO + R'-CHO + HCOOH
OH OH OH
苷键的裂解分类
按裂解的程度分： 全裂解和部分裂解
按所用的方法分： 均相水解和双相水解
按所用催化剂的不同分： 酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解和过碘 酸裂解等
精品 PPT
一、酸催化水解
苷键为缩醛，对碱、氧化剂较稳定，易被稀酸水解 （一）反应原理：
精品 PPT
（二）酸水解难易规律：
有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均 有利于水解。
1. 特点：反应条件温和、易得到原苷元。 2. 反应试剂：NaIO4、NaBH4、稀酸 3.反应历程：
O OR
IO4-
H+
OH
O OR CHO
CHO
BH4-
OH
O OR
C H2OH C H2OH
CH2OH CHOH CH2OH
+
CHO CH2OH
精品 PPT
+ ROH
从Smith降解法得到的产物，常因糖不同而异，从 而可推测糖的类型。
规律： 五碳糖 > 甲基五碳糖 > 六碳酮糖 > 六碳醛糖
精品 PPT
三、羟基反应
主要反应包括醚化、酰化、缩酮和缩醛化、硼酸络合 反应
羟基反应活泼性： 半缩醛羟基（C1-OH）＞ 伯醇羟基 （C6-OH）
＞ C2羟基 （C2-OH） ＞ 其他OH
精品 PPT
（三）缩酮和缩醛化反应
醛或酮在矿酸、无水氯化锌、无水硫酸铜等脱水 剂的作用下易与1,3-二醇羟基或邻二醇羟基生成 环状的缩醛或缩酮
精品 PPT
2.作用机理：
在1→3或1→4连接的聚糖中，还原端的游离醛 （或酮）能使邻位氢活化而与3-O- 或4-O-苷键起 消除反应。
能够使聚糖还原端的单糖逐个剥落，对非还原端 则无影响
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1→3连接聚糖还原端剥落所形成的产物是3-脱 氧糖酸
CHO
苷键β位
CHO
H OH -
OH
RO
N-苷＞ O-苷＞ S-苷＞ C-苷 N最易接受质子，C上无未共享电子对，不能质子化。
N-苷的N原子在酰胺及嘧啶环上时，很难水解。
O CN
glc
N glc N
精品 PPT
酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解。 原因：苷原子质子化时，芳环或双键对苷键原子有一 定的供电作用。
2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞羟基糖 苷＞2-氨基糖苷 原因：2位羟基对苷原子的吸电子效应及2位氨基 对质子的竞争性吸引
呋喃糖苷的络合能力最强，然后是单糖，吡喃糖苷 络合能力最弱。
精品 PPT
络合反应分二步进行
①生成1：1的络合物，易失水而成平面形的中性酯。
+ OH
H3BO3
OH
O
OH
B
O
OH
-
H+ + H2O
二个-OH地位不适宜易产生 中性脂
O
B OH
O
I
+ H2O
精品 PPT
②二个-OH地位适宜，则继续生成 2 : 1的螺环状络 合物，四面体结构固定，增加酸性。
精品 PPT
（一）Ag+、Cu2+、Br2/H2O 可将醛基氧化成羧基
CHO
COOH
Ag+、Cu2+
Br2/H2O
+ Ag/Cu2O
CH2OH
Tollen Reaction Fehling Reaction
CH2OH
精品 PPT
（二）硝酸使醛糖氧化成糖二酸
CHO
COOH
稀 HNO3
CH2OH
COOH
醛易与1,3-二醇羟基生成六元环状物 酮易与顺邻二醇羟基生成五元环状物。
精品 PPT
丙酮与顺邻二醇羟基生成的五元环状缩酮称为 异丙叉衍生物。
顺邻二醇羟基
精品 PPT
当糖结构中无顺邻-OH时，易转变为呋喃糖结构。
O
D-葡萄糖
转变成呋 喃糖结构
呋喃糖
硫酸 丙酮
O O
O O
1,2;5,6-二-O-异丙叉-D-葡萄糖
如：半乳吡喃糖甲苷
C 6H 5
H
O
O
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
O
O
H
C 6H 5
O
O
OMe
OMe
顺式（O-内位）
顺式（H-内位）
4,6-O-苯甲叉-α-D-半乳吡喃糖甲苷
精品 PPT
（四）硼酸的络合反应
糖及有邻二羟基的化合物可与硼酸、钼酸、铜氨、 碱土金属等生成络合物，产物呈酸性，
糖 + 硼酸
络合物（酸性增加、可离子化）
RCHO+HCOOH
CH2OH
CH2OH
不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷
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复习题：
1. 糖的化学性质 2. 苷键裂解的方法、规律
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9、 人的价值，在招收诱惑的一瞬间被决定 。20.10.1820.10.18Sunday, October 18, 2020
10、低头要有勇气，抬头要有低气。16:03:3416:03:3416:0310/18/2020 4:03:34 PM
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R
O
CHO
五碳糖 甲基五碳糖 六碳糖 六碳糖醛酸
R＝H R＝CH3 R＝CH2OH R＝COOH
糠醛 5-甲基糠醛 5-甲基糠醛 5-羧基糠醛
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糠醛衍生物 ＋ 芳胺/酚类/具活性次甲基的化合物
缩合
有色化合物
1. Molish 反应： 糖（单糖、寡糖、多糖）和苷的检测反应
糖或苷类遇浓硫酸/α-萘酚试剂呈紫色或棕色环。 （试管进行） 2.邻苯二甲酸和苯胺反应：棕黑色斑点（PC、TLC）
苷元为小基团时，e键易水解（e键易质子化）； 苷元为大基团时，a键苷键易水解（苷不稳定）。
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（三）双相水解（二相酸水解）
在反应混合物中加入与水不相混溶的有机溶剂（如苯 /氯仿），水解后的苷元及时转溶于有机溶剂相，避 免苷元与酸的长时间接触。
糖苷/水+CHCl3 酸水解 苷元/CHCl3+糖/水
-
O
OH
B
H+ +
OH
O
OH
OH
II
O
O
B
O
O
-
H+
III
注：I、II、III三种状态在硼酸溶液中同时存在，彼 此间处于平衡状态。
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硼酸络合反应的应用： 络合后，中性变为酸性，可酸碱滴定。 离子交换法分离 电泳分离 TLC（硅胶中加硼砂）