间接碘量法测定铜合金中的铜含量

间接碘量法测定铜合金中的铜含量

一、实验目的：

1、掌握Na2S2O3溶液的配制及标定原理

2、学习铜合金的溶解方法

3、了解间接碘量法测定铜合金的原理及其方法

二、实验原理：

1、Na2S2O3溶液的配制及标定

（1）、配制：Na2S2O3不是基准物质，不能用直接称量的方法配制标准溶液，配好的Na2S2O3溶液不稳定，容易分解，这是由于细菌的作用：Na2S2O3→Na2SO3＋S；

溶解在水中的CO2作用：S2O32－＋CO2＋H2O→HSO3－＋HCO3－＋S

空气中的氧化作用：S2O32－＋1/2O2→SO42－＋S

此外，水中微量的Cu2+、Fe3+也能促进Na2S2O3溶液的分解。

因此，要用新煮沸（除去CO2和杀死细菌）并冷却的蒸馏水配制Na2S2O3，加入少量Na2CO3使溶液呈碱性，抑制细菌生长，用时进行标定。

（2）、标定：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O

IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O

析出的I2用Na2S2O3溶液滴定：I2+S2O32－＝2I－＋S4O62－

（3）、标定反应条件：

A、酸度：酸度愈大，反应速度越快，但酸度太大，I2易被空气中的O2氧化，所以酸度

0.2-0.4molL-1为宜。

B、K2Cr2O7充分反应，放于暗处5分钟。

C、所用KI不应含有KIO3或I2。

2、铜合金中铜的测定

（1）、铜的溶解：试样可以用HNO3分解，但低价氮的氧化物能氧化I－干扰测定，故需用浓H2SO4蒸发将它们除去。也可用H2O2和HCl分解样品Cu+2HCl+H2O2=CuCl2+2H2O。分解完成后煮沸除去H2O2（溶液冒大泡）。

（2）、调节酸度pH＝3.2-4.0，用HAC-NaAC，NH4HF2，或HAC-NH4AC。

（3）、加入过量KI析出I2。2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2。

加入KI，在这里有三个用途：

还原剂：将Cu2+还原为Cu+；沉淀剂：沉淀为CuI；络合剂：将I2络合I3－。

（4）、Fe3+能氧化I－，对测定有干扰，可加入NH4HF2掩蔽，NH4HF2也可作为缓冲液，控制pH值3-4。

（5）、CuI沉淀强烈吸附I3-，使结果偏低，加入硫氰酸盐，将CuI转化为溶解度更小的CuSCN 沉淀，把吸附的碘释放出来，使反应完全。KSCN接近终点时加，否则SCN－会还原大量存在的I2，致使结果偏低。

三、实验步骤

1、Na2S2O3溶液的配制及标定

用K2Cr2O7标准溶液标定：准确平行移取25.00mLK2Cr2O7标准溶液三份于锥形瓶中→加5mL6molL-1HCl, 5mL200gL-1KI, →放于暗处5分钟→用Na2S2O3溶液滴定至淡黄色→2mL5 gL-1淀粉指示剂→继续Na2S2O3溶液滴定→终点为亮绿色→计算Na2S2O3溶液浓度。

2、铜合金中铜含量的测定

准确称取黄铜0.10-0.15克→于250 mL锥形瓶中溶解（HCl＋H2O2）→加热煮沸除去H2O2→加氨水调节pH至刚刚有沉淀生成→加HAC8mL，NH4HF210m，10mLKI→用Na2S2O3溶液滴定至淡黄色→3mL5gL-1淀粉指示剂→加入10mLNH4SCN溶液，继续Na2S2O3溶液滴定→终点为蓝色消失→计算Cu含量。

四、注意事项

1、滴加1：1氨水至溶液有稳定的沉淀，沉淀为白色，不可过量，否则生成铜氨络离子，就看不见沉淀了。（刚生成沉淀溶液呈浅蓝杂白色沉淀，铜氨络离子，深灰蓝）

NH4HF2有一定毒性和化学腐蚀性，应避免与皮肤接触，若接触必须用不冲洗，另外，滴定后，废液应及时倒掉