萜类和甾体化合物

陈明
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C A B
D A B
C

D
C4（5）、C5（10）或C5（6）烯键存在，区 分A/B环稠合时构型的依据不存在，无正系与 别系的区别 。
正系 (5β 型) A/B顺 B/C反 C/D反
别系 (5ɑ 型) A/B反 B/C反 C/D反
胆甾醇
5
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环上的取代基由于空间的取向不同，能产 生 ɑ 与 ß 两种差向异构体，两者的生理活 两种差向异构体，两者的生理活 性有较大差异 。
3-羟基-1,3,5(10)1,3,5(10)-雌甾三烯-1717-酮 (雌酚酮)
4
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OH CH3
O
17ɑ-甲基-17β-羟基-雄甾-4-烯-3-酮 (甲基睾丸素)
胆甾-5-烯-3β-醇 (胆固醇)
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三、甾族化合物的构型和构象
A、 构型 17 13 9 10 8 14
十氢萘
5 8 个手性碳原子，理论上可有 256（28）种 光学异构体。实际只有两种立体异构体 光学异构体。实际只有两种立体异构体
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樟脑（camphor）
龙脑（borneol）和异龙脑（isoborneol）
樟脑（莰酮） （-）-樟脑 camphor
（+）-樟脑
樟脑
龙脑（冰片） 异龙脑（异冰片）
右旋龙脑天然存在与薰衣草油、香紫苏油中。 左旋龙脑存在于香茅油、松针油等精油中。 龙脑具有发汗、兴奋、镇痉、驱虫等作用。中医 用作发汗祛痰药，并用于霍乱的治疗。龙脑也是 上等香料的组成成份 。
二、 命名 根据C10、C13、C17所连侧链的不同， 甾体化合物常见的基本母核有6种。
R
13 10 17
27 7 5 6 4 -构型：虚线后方； 构型：虚线后方； -构型：实线前方； 构型：实线前方； 波纹线表示构型待定，或包括 ɑ、β两种构型。
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甾烷（ 甾烷（Gonane） 雌甾烷（ 雌甾烷（Estrane） 胆烷 （Cholane） 胆甾烷 （Cholestane）
雄甾烷（ 孕甾烷（Pregnane） 雄甾烷（Androstane ） 孕甾烷（
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选定母核名称后，再根据以下规则对甾体 化合物进行命名： 1．母核中含有碳碳双键时，将“烷”改为 相应的“烯”，并标出双键的位置。 2．母核上连有取代基时，取代基的数目、 名称、位置及构型放在母核名称前， 若连有官能团时，将官能团名称放在 母核名称之后。
萜类是由异戊二烯（isoprene）作为基本碳骨 架单元，由两个或多个异戊二烯头尾相连（或 相互聚合）而成的聚合物 (C5H8)n （n>1 ）， 及其衍生物，此称为“异戊二烯规则” 。
头
尾
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根据分子中所含异戊二烯单位的数目分类
类别 异戊二烯数 (C5H10)n 碳原子数
二、 分类 p534
单萜 倍半萜 月桂烯 laurene 柠檬烯 limonene 二萜 三萜 四萜 多萜
1
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2、单环单萜
* * * OH 萜烷 tevpane 苧烯（苎烯） limonene 薄荷醇 3-萜醇
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OH
（1R, 3R, 4S ）
(-)-薄荷醇 (-)-menthol
薄荷醇：三个不对称碳原子， 四对外消 旋体。( 旋体。(±)-薄荷醇、 (±)-新薄荷醇、 (±)-异薄荷醇、( 异薄荷醇、(±)-新异薄荷醇。 新异薄荷醇。 自然 界存的具有生物活性的是( 界存的具有生物活性的是(-)-薄荷醇（薄 荷脑）
B、 构象
氢化可的松 表氢化可的松 肾上腺皮质激素及促肾上腺皮质激素药
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别系： A/B反；e,e稠合 B/C反；e,e稠合
正系： A/B顺: e,a稠合; B/C反; e,e稠合
6
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第一节 萜 类
萜类化合物（terpenoids）是指由两个 或两个以上异戊二烯 分子相连而成的 或两个以上异戊二烯分子相连而成的 聚合物及其含氧的和饱和程度不等的 衍生物。广泛分布于植物、昆虫及微 生物中。中草药中许多色素、挥发油、 树脂、苦味素等大多属于萜类成份， 所以与药物关系密切。
一、 结构 p533
薄荷脑可用作牙膏；香水；饮料和糖果等的赋香剂。在医 药上用作刺激药，作用于皮肤或粘膜，有清凉止痒作用； 内服可作为驱风药，用于头痛及鼻.
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双环单萜
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-蒎烯 -pinene
β -蒎烯 β -pinene
存在于松节油中，有特殊的化学活性， 是合成樟脑、合成香料、合成树脂、 医药和其它有机合成工业的原料。
2 3 4 6 8 >8
10 15 20 30 40
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(一） 单萜类化合物 1、链状单萜、环状单萜（单环、双环） 、链状单萜、环状单萜（单环、双环）
香叶醇 geraniol 月桂烯 myrecene 橙花醇 nerol
-柠檬醛
geranial
- 柠檬醛
neral
CH2OH
香茅醇
citronellol
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第二节 甾族化合物
甾族化合物（steroids，又称甾体化合物）。 一、 基本骨架和母环编号 环戊烷并氢化菲和三 个侧链 甘草酸 Glycyrrhizic acid R、R1甲基（角甲基） A R2不同碳原子数的碳链或 含氧基 B C
R
D
3
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2 3
21 20 22 18 12 17 23 11 13 19 16 24 1 14 15 9 26 25 10 8
2
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（二）倍半萜和二萜 维生素A vitamin A 金合欢醇 farnesol 山道年 Santonin
驱蛔虫
Kessazulen
愈创木薁
植物醇 Phytosterol
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（三） 三萜和四萜类 p539
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角鲨烯 Squalene 提高免疫功能，长高白细胞，用 于各种缺氧性疾病、心脏病、肝 炎和癌症的防治 解毒，抗炎，镇咳，抗肿瘤，抗溃疡，抗菌、 防止病毒性肝炎、高血脂症和癌症等疾病