卤代烃

卤代烃

烃分子中一个或几个氢原子被卤原子取代而得到的化合物，称为卤代烃（alkyl halides ），可用通式RX 表示。

卤代烃是一类重要的有机化合物，可作为溶剂和合成药物的原料等。卤代烃中的卤原子可转变为多种其他官能团，在有机化学中占有重要地位。

一、卤代烃的分类

根据分子的组成和结构特点，卤代烃可有不同的分类法。

1．按烃基结构的不同，分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃、卤代芳烃。

Br

CH 3CH 2CH 2I CH 3CH CHCH 2I

饱和卤代烃 不饱和卤代烃 卤代芳烃 （卤代烷） （卤代烯）

在卤代烯烃中有两种重要类型：烯丙型卤代烃和乙烯型卤代烃。

CH 2=CHCH 2—X CH 2=CH —X R CH 2=CHCH 2—X RCH=CH —X

烯丙型卤代烃 乙烯型卤代烃 （卤原子连在α-碳上） （卤原子直接与双键碳相连）

这两种卤代烃各有自己的特殊结构，它们在化学性质上有极大的差异。

2．根据与卤原子相连的碳原子的类型，将卤代烃分为伯(1°)卤代烃、仲(2°)卤代烃和叔(3°)卤代烃，例如：

伯(1°)卤代烃 仲(2°)卤代烃 叔(3°)卤代烃

伯、仲、叔卤代烃又称为一级、二级、三级卤代烃。它们的化学活性不同，并呈现一定的规律。所以在学习卤代烃的化学中，注意区分伯、仲、叔卤代烃也是很重要的。

3．按分子中所含卤原子数目多少，分为一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃。例如：

CH 3Cl Br —CH 2—CH 2—Br CHCl 2—CHCl 2

氯甲烷 1,2-二溴乙烷 1,1,2,2-四氯乙烷

CH 3CH 2CH 2CH 2

X

CH 3CH 2CHCH 3

C CH 3

CH 3

CH 3

二、卤代烃的命名

1．普通命名法

普通命名法是按与卤原子相连的烃基名称来命名的，称为“某基卤（化物）”。例如：

CH 3CH 2CH 2Br CH 2CHCH 2Cl CH 2

Cl

正丙基溴 烯丙基氯 苄基氯

也可在母体烯名称前面加上“卤代”，称为“卤代某烃”，“代”字常省略。例如：

C Br

CH 3

CH 3

3

CH 3CHCH 3

CH 2CHCl

Br

溴代叔丁烷 溴代异丙烷 氯乙烯 溴苯

2.系统命名法

以相应的烃作母体，把卤原子作为取代基。命名原则、方法与烃类相同，当烷基和卤素相同编号时，优先考虑烷基。例如：

4-甲基-2-氯己烷 2-甲基-4-氯戊烷

CH 2CH 3

H

Br

CH(CH 3)2

Cl

反-1-乙基-4-溴环己烷 3-氯-5-溴异丙苯

在命名卤代烯烃时，使双键编号尽可能小。例如：

3-氯-1-丙烯 4-乙基-6-氯-2-己烯

有些卤代烷有常用的俗名，如氯仿、碘仿等。 CHCl 3 氯仿 CHI 3 碘仿

CH 3CHCH 2CHCH 2CH 3

CH 3

Cl

CH 3CH —CH 2—CH —CH 3

CH 3

CH 2

CH —CH 2Cl

CH 3CH

CHCHCH 2CH 2Cl CH 2CH 3

1． 卤代烃

(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R —X(其中R —表示烃基)。 (2)官能团是卤素原子。

2． 饱和卤代烃的性质

(1)物理性质

①沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高； ②溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶；

③密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。

(2)化学性质 ①水解反应：

R —X ＋NaOH ――→H 2O

△

R —OH ＋NaX(R —代表烃基)； R —CHX —CH 2X ＋2NaOH ――→H 2O

△R —CH(OH)—CH 2OH ＋2NaX 。 ②消去反应：

有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H 2O 、HBr 等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)的化合物的反应。 R —CH 2—CH 2—X ＋NaOH ――→醇△

R —CH===CH 2＋NaX ＋H 2O ；

3． 卤代烃的获取方法

(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应，如

(2)取代反应

深度思考

1．实验室现有失去标签的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鉴别？

2．卤代烃遇AgNO3溶液会产生卤化银沉淀吗？

3．证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，其正确的操作顺序是________。

①加入硝酸银溶液②加入氢氧化钠溶液③加热④加入蒸馏水⑤加入

稀硝酸至溶液呈酸性⑥加入氢氧化钠醇溶液

题组一卤代烃的两种重要反应类型

1．某有机物的结构简式为。下列关于该物质的说法中正确的是()

A．该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类

B．该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀

C．该物质可以发生消去反应

D．该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应

2．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和

反应条件都正确的是( )

3． 从溴乙烷制取1,2-二溴乙烷，下列制备方案中最好的是 ( )

A ．CH 3CH 2Br ――→NaOH 水溶液

CH 3CH 2OH ――→浓硫酸，170 ℃

CH 2===CH 2――→Br 2

CH 2BrCH 2Br

B ．CH 3CH 2Br ――→Br 2

CH 2BrCH 2Br

C ．CH 3CH 2Br ――→NaOH 醇溶液

CH 2===CH 2――→HBr

CH 3CH 2Br ――→Br 2

CH 2BrCH 2Br D ．CH 3CH 2Br ――→NaOH 醇溶液

CH 2===CH 2――→Br 2

CH 2BrCH 2Br

易错警示

(1)注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方程式时容易混淆。

(2)烯烃与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键，而不是其他目的。

(3)卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其发生水解反应，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。容易忽视加硝酸中和碱这个环节。

题组二 有机合成中的重要桥梁——卤代烃

4． 已知：