卤代烃

卤代烃
烃分子中一个或几个氢原子被卤原子取代而得到的化合物，称为卤代烃（alkyl halides ），可用通式RX 表示。

卤代烃是一类重要的有机化合物，可作为溶剂和合成药物的原料等。

卤代烃中的卤原子可转变为多种其他官能团，在有机化学中占有重要地位。

一、卤代烃的分类
根据分子的组成和结构特点，卤代烃可有不同的分类法。

1．按烃基结构的不同，分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃、卤代芳烃。

Br
CH 3CH 2CH 2I CH 3CH CHCH 2I
饱和卤代烃 不饱和卤代烃 卤代芳烃 （卤代烷） （卤代烯）
在卤代烯烃中有两种重要类型：烯丙型卤代烃和乙烯型卤代烃。

CH 2=CHCH 2—X CH 2=CH —X R CH 2=CHCH 2—X RCH=CH —X
烯丙型卤代烃 乙烯型卤代烃 （卤原子连在α-碳上） （卤原子直接与双键碳相连）
这两种卤代烃各有自己的特殊结构，它们在化学性质上有极大的差异。

2．根据与卤原子相连的碳原子的类型，将卤代烃分为伯(1°)卤代烃、仲(2°)卤代烃和叔(3°)卤代烃，例如：
伯(1°)卤代烃 仲(2°)卤代烃 叔(3°)卤代烃
伯、仲、叔卤代烃又称为一级、二级、三级卤代烃。

它们的化学活性不同，并呈现一定的规律。

所以在学习卤代烃的化学中，注意区分伯、仲、叔卤代烃也是很重要的。

3．按分子中所含卤原子数目多少，分为一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃。

例如：
CH 3Cl Br —CH 2—CH 2—Br CHCl 2—CHCl 2
氯甲烷 1,2-二溴乙烷 1,1,2,2-四氯乙烷
CH 3CH 2CH 2CH 2
X
CH 3CH 2CHCH 3
C CH 3
CH 3
CH 3
二、卤代烃的命名
1．普通命名法
普通命名法是按与卤原子相连的烃基名称来命名的，称为“某基卤（化物）”。

例如：
CH 3CH 2CH 2Br CH 2CHCH 2Cl CH 2
Cl
正丙基溴 烯丙基氯 苄基氯
也可在母体烯名称前面加上“卤代”，称为“卤代某烃”，“代”字常省略。

例如：
C Br
CH 3
CH 3
3
CH 3CHCH 3
CH 2CHCl
Br
溴代叔丁烷 溴代异丙烷 氯乙烯 溴苯
2.系统命名法
以相应的烃作母体，把卤原子作为取代基。

命名原则、方法与烃类相同，当烷基和卤素相同编号时，优先考虑烷基。

例如：
4-甲基-2-氯己烷 2-甲基-4-氯戊烷
CH 2CH 3
H
Br
CH(CH 3)2
Cl
反-1-乙基-4-溴环己烷 3-氯-5-溴异丙苯
在命名卤代烯烃时，使双键编号尽可能小。

例如：
3-氯-1-丙烯 4-乙基-6-氯-2-己烯
有些卤代烷有常用的俗名，如氯仿、碘仿等。

CHCl 3 氯仿 CHI 3 碘仿
CH 3CHCH 2CHCH 2CH 3
CH 3
Cl
CH 3CH —CH 2—CH —CH 3
CH 3
CH 2
CH —CH 2Cl
CH 3CH
CHCHCH 2CH 2Cl CH 2CH 3
1． 卤代烃
(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。

通式可表示为R —X(其中R —表示烃基)。

(2)官能团是卤素原子。

2． 饱和卤代烃的性质
(1)物理性质
①沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高； ②溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶；
③密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。

(2)化学性质 ①水解反应：
R —X ＋NaOH ――→H 2O
△
R —OH ＋NaX(R —代表烃基)； R —CHX —CH 2X ＋2NaOH ――→H 2O
△R —CH(OH)—CH 2OH ＋2NaX 。

②消去反应：
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H 2O 、HBr 等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)的化合物的反应。

R —CH 2—CH 2—X ＋NaOH ――→醇△
R —CH===CH 2＋NaX ＋H 2O ；
3． 卤代烃的获取方法
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应，如
(2)取代反应
深度思考
1．实验室现有失去标签的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鉴别？
2．卤代烃遇AgNO3溶液会产生卤化银沉淀吗？
3．证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，其正确的操作顺序是________。

①加入硝酸银溶液②加入氢氧化钠溶液③加热④加入蒸馏水⑤加入
稀硝酸至溶液呈酸性⑥加入氢氧化钠醇溶液
题组一卤代烃的两种重要反应类型
1．某有机物的结构简式为。

下列关于该物质的说法中正确的是()
A．该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类
B．该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀
C．该物质可以发生消去反应
D．该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应
2．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和
反应条件都正确的是( )
3． 从溴乙烷制取1,2-二溴乙烷，下列制备方案中最好的是 ( )
A ．CH 3CH 2Br ――→NaOH 水溶液
CH 3CH 2OH ――→浓硫酸，170 ℃
CH 2===CH 2――→Br 2
CH 2BrCH 2Br
B ．CH 3CH 2Br ――→Br 2
CH 2BrCH 2Br
C ．CH 3CH 2Br ――→NaOH 醇溶液
CH 2===CH 2――→HBr
CH 3CH 2Br ――→Br 2
CH 2BrCH 2Br D ．CH 3CH 2Br ――→NaOH 醇溶液
CH 2===CH 2――→Br 2
CH 2BrCH 2Br
易错警示
(1)注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方程式时容易混淆。

(2)烯烃与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键，而不是其他目的。

(3)卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其发生水解反应，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。

容易忽视加硝酸中和碱这个环节。

题组二 有机合成中的重要桥梁——卤代烃
4． 已知：
A、B、C、D、E有如下转化关系：
其中A、B分别是化学式为C3H7Cl的两种同分异构体。

根据图中各物质的转化关系，填写下列空白：
(1)A、B、C、D、E的结构简式：
A________、B________、C________、D________、E________。

(2)完成下列反应的化学方程式：
①A―→E_________________________________________________________；
②B―→D________________________________________________________；
③C―→E_________________________________________________________。

5．下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
其中，反应①的产物名称是________，反应②的反应试剂和反应条件是______________，反应③的反应类型是______________。

6．(2012·上海，九)氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得，其合成路线如下图所示。

已知：H2C===CH—C≡CH由E二聚得到
完成下列填空：
(1)A的名称是________，反应③的反应类型是________。

(2)写出反应②的化学反应方程式_____________________________________。

(3)为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简
式：_____________________________________________________________。

鉴别这两个环状化合物的试剂为______________________________________。

(4)以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路线：
写出上述由A制备BDO的化学反应方程式：
________________________________________________________________。

反思归纳
卤代烃在有机合成中的主要应用
(1)在烃分子中引入官能团，如引入羧基、羟基等。

(2)改变官能团在碳链上的位置，由于不对称的烯烃与HX加成时条件不同，会
引起卤原子连接的碳原子不同，又有卤代烃在NaOH的水溶液中可发生取代反应生成醇；在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成不饱和键，这样可通过：卤代烃a―→消去―→加成―→卤代烃b―→水解，会使卤原子的位置发生改变或引起其他官能团(如—OH)的位置发生改变。

(3)增加官能团的数目，在有机合成中，通过卤代烃在强碱的醇溶液中消去小
分子HX后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳三键，再与X2加成，从而使在碳链上连接的卤原子增多，达到增加官能团的目的。