变换催化剂升温硫化方案
新疆新业能源化工有限责任公司变换冷却装置催化剂升温硫化方案
新疆新业能源化工有限责任公司
二零一五年三月
★内部资料，注意保密
变换冷却催化剂升温硫化方案
（试行本）
编号：XYNH/QH-2014-01
编写：王海
校核：
审核：
审定：
批准：
日期：
受控号：
发布日期：2015年12月31日实施日期：2015年1月1日
目录1：催化剂的升温
2：催化剂的硫化
3：硫化时的注意事项
4：系统接气和开车
1、催化剂的升温
1.1升温前的准备工作
1.1.1催化剂装填完毕，并气密合格。
1.1.2氮气系统臵换合格，各导淋取样分析O
2
≤0.1%。
1.1.3放入CS
2备用。有专人记录CS
2
的加入量和剩余量。CS
2
的加入量：以每
吨催化剂消耗8OKgCS
2，计共计准备CS
2
1.5吨（变换炉上段）。
1.2催化剂的升温
1.2.1采用纯氮气对催化剂床层进行升温。控制氮气的升温速率不超过50℃/h。
1.2.2催化剂床层升温一定要平稳，严格按升温曲线进行，控制好空速和升温速度，
1.2.3当触媒进行自然恒温时，放水必须完全，注意排放N
2
分离器的导淋和各反应器出口的导淋，特别是变换炉导淋排水必须及时和完全。
1.2.4当变换炉催化剂床层温度大于180℃时，可配入H
2
对催化剂床层继续升温。
1.2.5排水点：D61101A/B下倒淋，D61102下倒淋，LS61102冷凝液管线倒淋。每小时一次。
2．催化剂的硫化
2.1硫化方法：
采用氮气加氢气对催化剂进行硫化,严格控制床层入口H2含量为20-30%,添加CS2，对催化剂进行硫化。
2.2催化剂硫化反应方程式
CS2＋4H2＝2H2S＋CH4 ＋240.6KJ/mol
CoO＋H2S＝CoS＋H2O ＋13.4KJ/mol
MoO3+2H2S＋H2=MoS2+3H2O +48.1KJ/mol
2.3催化剂的硫化
2.3.1当变换炉层温度大于180℃，可配入氢气继续对催化剂床层进行升温度，氢气的配入量以H2浓度为准，使H2浓度达到20%左右。
2.3.2当触媒升温至230℃时，开始添加CS2对催化剂进行硫化，观察床层温升变化情况，控制CS2补入量稳定在20-40L/h。同时适当提高触媒床层温度．
2.3.3当床层温度达260-300℃时，保持CS2补入量，对催化剂进行硫化，同时要定时分析床层出口H2S和H2（每小时分析一次，维持床层出口H2在10--20%）。
2.3.4要保证在较低的床层温度（小于300℃）的条件下，使H2S穿透催化剂床层。当床层出口有H2S穿透时，可加大CS2补入量继续对触媒进行硫化，CS2补入量可增加到80-150l/h，同时增加氢气的补入量，并加强H2含量的分析，保证床层出口H2在10--20%。
硫化主期，床层温度可控制在300-350℃。
硫化末期，要维持触媒的温度在400-420℃进行高温硫化2小时，边续三次分析出口H2S的浓度，达到20g/m3以上（每次分析的间隔时间要大于10分钟），则认为触媒硫化结束。
用CS2硫化时，因无法分析入口H2S的指标，入口硫组分的控制，主要是根据控制CS2的加入量来控制的。催化剂硫化完全的标志是，连续3次分析出口H2S 含量要大于20g/m3为准。
升温及硫化程序可按参考表2进行（试行）
表2 催化剂升温及硫化程序
3.硫化时的注意事项
3.1在硫化过程中，应定时补充氢气，加入氢气时触媒床层的温度一定控制在220℃左右，要定时分析并有专人检测H2浓度在20-30%。严防氢气浓度过高，发生触媒的还原反应。
3.2在硫化过程中，应定时排放部分循环气。
3.3在H2S含量不太高时，应控制CS2加入量，不许加入量过大，以防氢解不完全。
3.4加入CS2后，应密切注意温升情况，如有温度暴涨情况，应立即减少CS2添加量，调整N2加热炉出口温度，并查清原因。
3.5自加入CS2后，对变换炉出口气中H2S含量即着手分析，300℃前每小时一次，300℃后每小时两次。
3.6硫化时，严格控制床层空速在300-500h-1，避免空速过大，以使催化剂与硫化剂充分接触和反应。
3.7硫化时坚持“提硫不提温，提温不提硫”的原则，防止触媒严重超温，严格控制触媒床层热点温度不超过430℃。
3.8若床层温度增长过快并超过500℃时，要立即停加CS2，降低N2入口温度并加大氮气的流量，使床层快速降温。
3.9硫化强化期，必须保证温度在400℃以上，并保证时间为4-6h，但最高温度不许超过450℃。
3.10补入CS2量一定要有专人负责，CS2要加入量要缓慢和稳定，防止CS2过量，使床层超温或在系统内冷凝和吸附，以出口H2S不超过15 g/m3为宜。因为CS2在200℃以上才能发生氢解反应，如果CS2过量，在系统内冷凝和吸附，当温度达到200℃以上时，就会突然发生CS2生氢解反应导致床层温度暴涨。但超过250℃再加入CS2，就可能发生CoO和MoO3的还原反应，使催化剂失活。
3.11硫化结束后仍需加入适量CS2将变换炉温度降到300℃后停止加入CS2。
3.12硫化期间，严格监测N2纯度，保证N2纯度在99.95％以上
硫化结束后，用氮气将系统彻底臵换合格，并不断补加N2，直至各导淋取样分析H2S为零。
4、系统接气和开车
催化剂硫化结束后，用氮气将系统彻底臵换合格后（不断补N2，各导淋取样分析H2S为零），然后以10℃~15℃/h的速度将入口温度调整到设计温度，再将工艺气流量及压力也相应地提高到设计值，同时切除N2并停止补充硫分，保持催化剂床层温度高于露点温度25℃以上，避免水蒸汽在催化剂上冷凝。
增压过程要尽可能缓慢，当压力增至1.0-1.5Mpa时，最好运行5-10个小时后再逐步增压，增压速度要小于0.05Mpa/min，以使催化剂在增压过程中继续深度硫化，从而发挥出更好的催化活性。
当在全低变流程中使用时，先不要开常压脱硫装臵，让高硫原料气在增压过程中通过催化剂床层，以使催化剂也能在增压的过程中得到继续深度硫化。
2021年煤气变换题库
煤气变换题库 1、本岗位基本任务？ 答：将气化工段送来水煤气，通过除尘，在一定温度、压力和催化剂作用下，一氧化碳与水蒸汽进行变换反映，生成二氧化碳和氢气，同步运用变换反映产生热量副产蒸汽。 2、变换反映重要方程式及影响因素. 答：CO+H2O=====CO2+H2+Q 影响因素：温度，压力，催化剂性能，空速，汽气比等。 （1）温度，因变换反映为可逆反映，温度升高，反映向逆反方向移动，其反映速度加快。(2)压力，压力对变换反映平衡没有影响，增长压力可提高反映速度。（3）汽气比，汽气比增长可以提高互换反映平衡变换率，加快反映速度。 3、变换反映特点？ 答：体积不变；放热；可逆反映。 4、什么是变换率？ 答：原料气经变换反映反映掉CO与原料气中原有CO量比例，普通都指体积比例。 5、什么叫化学平衡？ 答：对于可逆反映，正反映速率等于逆反映速率(也就是说单位时间内正反映应消耗分子数等于逆反映生成分子数)时，体系所处平衡状况称为化学平衡. 6、什么叫空速？ 答：单位时间，通过催化剂单位体积气体原则体积数称为空间速度，简称空速：h-1。 7、什么是催化剂？ 答：催化剂是一种能变化反映速度，而自身构成和化学性质在反映先后保持不变物质。
8、化学反映速度？ 答：用单位时间内反映物质浓度减少量或生成物质浓度等增长量表达化学反映速度。 9、什么是汽气比？水煤气中汽气比指标是多少？ 答：汽气比时指水蒸汽与水煤气中干气体积比，本工艺水煤气中汽气比约为1.5 10、C O-M O系催化剂为什么在使用前要进行硫化?硫化机理是什么? 答：催化剂在使用前是以氧化态存在，其活性远低于硫化态，在恰当条件下，使催化剂发生硫化反映，使氧化态转变为硫化态，才具备较好活性，因此C O-M O 系催化剂使用前要进行硫化。 答：CS2+4H2=2H2S+CH4 C0O+H2S=C O S+H2O M0O3+2H2S+H2=M O S2+3H2O 11、本装置催化剂升温硫化方案 催化剂升温硫化大体可分为置换、升温、硫化、强化、降温五个环节，采用以氮气为升温载体，二硫化碳为硫化剂，再配有一定氢气，运用炉气压缩机，两变换炉串联循环硫化，分段强化。在硫化过程中，系统压力0.2MPa。氢气来源于一、二期氢气压缩机进口联通管线，补入压缩机一级进口。 循环升温硫化线路：经开工蒸汽加热器（E-21010）、电加热器（K-21001）加热、加CS2→煤气过滤器（V-21002）→第一变换炉（R-21001）→4.0MPa废锅（E-21002）→第二变换炉（R-21001）→1.5MPa废锅（E-21002）→第一水分离器（V-21003）→0.5MPa废锅（E-21004）→第二水分离器（V-21004）→脱盐水加热器（E-21005）→第三水分离器（V-21005）→第四水分离器（V-21006）→压缩一段进口。 12、为什么要在200℃左右加CS2？
加氢催化剂硫化方案
内蒙庆华20万吨/年甲醇装置 JT-8焦炉气加氢催化剂予硫化方案 一、催化剂装填前准备 1.检查反应器内清洁无水无杂质； 2.准备好内件、填料及催化剂,其中有： ①2mm不锈钢丝网16张左右（直径与反应器直径相同）; ②瓷球约数吨左右； ③催化剂；JT-8 装填数量：87M3其中：予加氢反应器D61201A、B各14.5 M3 一级加氢反应器D61202：29.06 M3；二级加氢反应器D61205：29 M3 ④φ300、6.5-10.5米长帆布筒子2根、剪刀2把； ⑤装料漏斗（需预制）； ⑥500×700轻质木板2块； ⑦葫芦2只或吊车。 ⑧在设备内的工作人员以及所需的人孔值班人员在装填作业开始前必须具备具有认可的安全培训，所有时候进入设备内工作都须持有进入许可证以及反应器内气体测试报告。 ⑨装填前要对设备进行检验以确保所需的内件都已正确的安装好，特别是温度计导管和取样管，还要检验所有的施工材料是否都已拆掉并且反应器壁已清除氧化物和铁屑。钢丝网除锈，用白布擦净，检查各测温热电偶管，取样管的安装及连接管口方位是否符合图纸要求，特别注意固定筛网支架。 二、装填作业 1、检查反应器内清洁无水无杂质； 2、底部格栅安装牢固； 3、画出催化剂装填上下界限标记及中间分段标记； 4、底部格栅上面平铺1层不锈钢丝网； 5、装入填料（瓷球）至标志线铺平；瓷球上面平铺2层不锈钢丝网 6关闭下部人孔； 7装催化剂 装填催化剂时应避免阴天，下雨，以防催化剂受潮而影响其使用活性。催化剂装填之前
应先筛去粉尘。催化剂装填时，从上人孔放入加料帆布筒10.0米左右和漏斗连接；催化剂装填时视装填设备及人员情况，可进行一台或多台反应器的装填作业。 ①漏斗内倒入催化剂0.5-1.0吨；可根据具体情况确定。并用吊车吊至反应器人 孔上方，漏斗与帆布筒相连，放入催化剂。 ②视吊装催化剂的量，取出漏斗和帆布筒由软梯进入反应器，用木板刮平催化剂； ③刮平后，根据具体装填高度，帆布筒剪掉约1米，继续装催化剂，装量根据第 一次实际装填情况可调节。在整个装填过程中，要求均匀平整，防止粉碎变潮， 勿在催化剂上直接踩踏。 ④装入催化剂至分段标记高度后，均匀平整,然后继续装入催化剂。 ⑤装入催化剂至额定高度后，扒平后铺2层不锈钢丝网，再装瓷球； ⑥瓷球装到预定高度，扒平后铺一层不锈钢丝网； 7、安装并固定填料压实格栅； 8、安装上人孔。各加氢反应器催化剂的装填方法基本相同。 三、JT-8型焦炉气加氢催化剂的硫化 催化剂在正常使用之前，为获得较高的加氢转化活性，应对其进行硫化。 采用H2S为硫化剂时，发生如下反应： MoO3+2H2S+H2→MoS2+3H2O 系统在试压、试漏结束后，以氮气或其它惰性气体吹净置换后，开始催化剂的升温。升温时，可用氮气或氢氮气。 在对处理有机硫含量较高，硫形态较复杂的焦炉气原料时，为了获得较高的加氢转化活性，催化剂首次使用时，应进行预硫化，预硫化结束时，催化剂吸硫量约为本身重量的4-5％左右。 预硫化条件推荐如下： 气源：氢氮气或含氢的焦炉气中配入CS2 催化剂床层温度升至180℃以上时可在硫化用气中配入CS2。 空速：200～500h-1，压力：常压或低压（≤0.5MPa） 气体中含硫量：0.5～1.5％（体积）氧含量＜0.2％ 边升温边预硫化（升温速度20℃/小时），260℃、300℃分别恒温2小时，最终升温至正常的操作温度，再恒温，按催化剂理论吸硫量将CS2加完为止，可认为预硫化结束，然后系统逐步升压到正常操作压力，转入正常操作。
新变换升温硫化方案
XXXX化工有限公司新变换升温硫化方案 编制人: ____________________ 事业部审核: __________________ 安环部审核: __________________ 动力部审核: __________________ 生产部审核: __________________ 审批人: ______________________ 二0—一年八月十五日
一、组织机构 项目负责人：余波浪、杨晓林 工艺负责人：李雪 设备负责人：白云峰安全 负责人：王建会 二、硫化前准备 1.CS2准备充足，氧气减压阀一只，氧气胶管10米。 2?准备足够的N2气。 3.CS2转子流量计一只(10L—100L/h)o 4?电仪校验合格。 5?消防器材准备充足。 6?新变换系统氮气置换合格。 三、升温硫化应具备的条件 2?催化剂填装完毕，装料口按要求封闭 2?仪表及控制系统试用合格 3?管道设备保温 4?操作人员熟悉工艺及升温硫化方案 四、硫化方案 2?置换 在除油炉进口打开氮气阀，然后用氮气将除氧炉.一、二变换炉内触媒粉尘吹尽，依次顺流程对新变换系统进行置换，在系统岀口取样02含量小于等于0.5%为合格。 2升温 置瑶合格后，打开除油炉进口和系统出口放空阀，通知压缩岗位启压缩机送气，确认有一定的循环量后(放空管有气冒岀后)，启电炉开始升温，升温速率控制在20-40°C/h,空速为2500?2000比经6-8小时，一变炉一段触媒床层温度至120?250°C，恒温2小时，缩小床层温差，然后按升温速率，将床层上部温度升至200°C以上，下部温度大于170°Co关小一变炉进口阀，打开一变炉二段硫化阀门，将一变炉二段床层温度升至200°C以上，下部温度大于170°C,按照同样的方法对二变炉一段、二段进行升温，当一变炉.二变炉各段床层温度上至20CTC以上，下部温度大于270C时，即可转入硫化初期, 加CS2o 3?硫化初期 当触媒层温度达到180-200°C时，分析变换炉进口煤气中H2 220%,从电炉出口处加入CS2。用氮气向CS2储槽加压控制CS2压力为0.05-0.1Mpa,加入量控制在5-10L/h,并严密监视触媒床层温度变化，防止加入量过大造成触媒超温，约经2214小时，将一变换炉一段床层温度提至210-300°C,打开进一变换炉二段的硫化阀门，关小一变炉进口阀门，约经10-12小时，将一变换炉二段床层温度提至210-300°C,按照同样的方法依次对二变换炉一段和二段的硫化阀门进行硫化，当一变炉、二变炉各段床层温度都提至210-300°C时转入硫化中期阶段，开始分析出口H2S含量，分析频率2次/小时。
变换触媒硫化方案
变换触媒硫化方案 一、触媒的升温 （一）升温流程 LN→VⅡ0101→EⅡ0101（管程）→VⅡ0102→EⅡ0102（管程）→EⅡ0111→RⅡ0101→EⅡ0102（壳程）→EⅡ0103（管程）→EⅡ0104（管程）→VⅡ0103→EⅡ0106（管程）→VⅡ0104→EⅡ0107（管程）→EⅡ0108（管程）→TⅡ0101→PV20141→火炬 （二）阀门确认（同N3置换） （三）由VⅡ0101前引入氮气，逐渐增加氮气流量到6000～7000Nm3/h，将PV20141设定在0.4Mpa后投自动。打开EⅡ0111上S1蒸汽阀，系统暖管，注意倒淋排放，打开EⅡ0111上S2蒸汽上TV20171 前后手动阀，用TV20171调节入变换炉的RⅡ0101 N3温度。 （四）用VⅡ0101前氮气总阀控制N3流量8000Nm3/h，升温压力0.4Mpa，严格按触媒升温曲线控制升温速率。（见升温速率表） 二、触媒硫化 (一)采取用德士古合成气直接硫化，为了满足硫化时合成气中H2S含量的要求，可视 情况在磨煤工序加入硫磺，变换触媒在硫化前，气化应具备送出合格合成气的条 件，硫化阶段，为保证触媒活性，气化应适当降低水气比，合成气中硫含量提高 至2500～6000ppm。 (二)当床层温度达到250℃时，恒温拉平床层温度。 (三)气化开车正常后，切断进变换系统的N3，停用开工加热器EⅡ0111，倒盲EⅡ0111 进出口DN350、DN400盲板。缓慢打开洗涤塔出口管线上的HV21302，给系统 充压，控制升压速率在0.1~0.2MPa/min，因合成气水气比较高，充压时要特别注 意导淋排放和分离罐液位。 (四)当系统压力用HV1302充至0.5MPa，将PV20141投自调（系统压力设定为0.5MPa） 后。充压过程中废锅持续产生一定量的蒸汽，应注意废锅液位的变化，及时补水 或给水调节阀投入自控。 (五)当床层温度稳定后，开HV21301将合成气量加大，通过变换炉RⅡ0101付线阀 A V20141来间接调节入RⅡ0101合成气量。 (六)若硫化过程中，变换炉床层温度上涨太快，可用中温换热器EⅡ0102付线阀 TV20121、来调节进变换炉RⅡ0101合成气温度，变换炉RⅡ0101中部温度调节 阀TV20123调节变换炉炉温。 (七)若硫化过程中床层温度再次上涨太快，TV20121调节仍不到位，可用变换炉RⅡ
预加氢催化剂预硫化方法
精心整理 中国石化九江分公司 30×104t/a重整预加氢装置FH-40C催化剂原则开工方案中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 二○○九年四月 一、催化剂干燥 1、干燥前的准备工作 (1)催化剂装填完毕， (2)绘出催化剂干燥脱水升、恒温曲线。 (3) 2、干燥示意流程 ↓N2 ↑↓ ↓放水 3 循环氮气量：循环压缩机全量循环 干燥温度要求见表2。 表2催化剂干燥温度要求 反应器入口温度 ℃ 床层温度 ℃ 升、降温速度 ℃/h 升、恒温参考时间 h 常温→250- 10～15 15
250~280 ≮200- 至干燥结束 250→<150≯15020～25 4～5 4、干燥结束标准 高分无明水放出。 5、干燥操作 (1)在氮气压力1.5MPa/h的升 温速度将反应器入口温度升至250℃， 不到200 (2)在干燥过程中，每2 (3) (4) <150 (如DMDS)分解生成H2S，H2S使 H2S反应转化成硫化态之前被热氢还原。所以，催化剂预硫化时，必须控制好预硫化温度与循环氢中H2S含量的关系，在H2S未穿透催化剂床层前，床层最高点温度不应超过230℃。 1、预硫化前的准备工作 (1)催化剂干燥结束后，将催化剂床层温度降至150℃，泄压至0.2MPa，引氢气置换至氢纯度>85%，再升压至操作压力，建立氢气循环。
(2)绘出预硫化过程的升、恒温曲线。 (3)注硫系统吹扫干净，并将硫化剂装入硫化罐内。 (4)准备好不同规格的H 2S 检测管。硫化过程中每1小时测一次循环氢中的H 2S 浓度。 2、催化剂硫化示意流程 硫化油↓DMDS ↑ ↑分液罐→循环压缩机↓ ↑ ←高分←水冷←空冷←换热器 3、催化剂硫化条件 反应压力：操作压力 (CS 2)。 则需按照CS 2硫化剂含硫量的不同进行硫化温度及循环氢中H 2S 含量控制要求见表3。 表3催化剂硫化阶段温度要求 反应器入温度 ℃ 升温速度 ℃/h 升、恒温参考时间 h 循环氢H 2S 控制 v% 常温→150 15～20
变换催化剂
DNB303Q 型低温耐硫变换催化剂的应用 张同福王志武孟令杨刘宜堂杨万成（山东明水化工有限公司 250200 临朐大祥精细化工有限公司262600） 摘要：简要介绍该公司“18.30”工程中采用中低低变换工艺的情况，重点介绍 DNB303Q 型催化剂升温还原及运行效果。 关键词： “18.30”工程中低低运行 山东明水化工有限公司前身为济南明水化肥厂。1958 年建厂，为全国最早的 13 家小氮肥企业之一，企业经过近 50 年的发展，2005 年已具备年产 20×104t 合成氨，24×104t 尿素的生产能力2005 年改制并且和晋煤集团合 作后，为进一步提高企业综合实力，决定对现有装置进行改造并新上一套“18.30”工程，工程投资约 5 亿元。新装置经过十个月的建设，于 2007 年元月建成进入试开车阶段。 此套“8.30”工程全部为我公司自行设计安装，在设计上大量采用目前国内最先进的技术变换工段采用比较成熟的中低低变换技术，采用临朐大祥公司的 DNB303Q 型低温耐硫变换催化剂，经过近 10 个月的生产使用，该催化剂表现出良好的性能。 1 中低低变换系统概述 （1）工艺流程（见图 1） （2）流程简述 压缩机二段来气首先进入焦炭过滤器，吸附掉气体中杂质后进入饱和热水塔与热水泵来的热水在塔内填料层逆流接触换热，换热后的气体经添加蒸汽后进入一热交管内和低变来变换热气体换热后，进入二热交和中变来热气体换热后进中变炉反应，中变反应气体经二热交换热后进入低变炉上段反应，反应后的气体经段间换热器进入低变下段，低变下段出气经一热交后进入饱和塔热水段，与热水换热后经气水分离器后送压缩机三段。 （3）主要设备（见表 1） （4）低变炉催化剂装填情况 根据低变炉生产负荷，上段催化剂装填40m3，下段催化剂装填 45m3，共 计装填 85m3。 2 升温还原 因为此装置是新上设备，且 DNB303Q 催化剂在我公司是第一次使用，为保证升温硫化顺利，制定了详细的升温硫化方案。 （1）硫化方法及流程 低变催化剂使用前需硫化，本次硫化采用一次通过硫化法。首先将液体 CS2 加入储槽，然后用钢瓶中的氮气将储槽压力升至 0.2MPa 左右备用，半水煤气置换合格后（O2＜0.5％），经静电除焦和焦炭过滤器后通入低变炉，开电加热器，使催化剂升温最低点至120℃以上后，开启 CS2 储槽出口阀，使 CS2 经转子流量计计量后，进入半水煤气管道经低变炉放空。流程顺序如下。罗茨风 机→电加热炉→低变上段催化剂层→段间换热器→下段催化剂层→出口管放空。
煤气变换题库
煤气变换题库 1、本岗位的基本任务 答：将气化工段送来的水煤气，经过除尘，在一定的温度、压力和催化剂的作用下，一氧化碳与水蒸汽进行变换反应，生成二氧化碳和氢气，同时利用变换反应产生的热量副产蒸汽。 2、变换反应的主要方程式及影响因素. 答：CO+H2O=====CO2+H2+Q 影响因素：温度，压力，催化剂性能，空速，汽气比等。 （1）温度，因变换反应为可逆反应，温度升高，反应向逆反方向移动，其反应速度加快。(2)压力，压力对变换反应的平衡没有影响，增加压力可提高反应速度。（3）汽气比，汽气比增加能够提高交换反应的平衡变换率，加快反应速度。 3、变换反应的特点 答：体积不变；放热；可逆反应。 4、什么是变换率 答：原料气经变换反应反应掉的CO与原料气中原有的CO量的百分比，一般都指体积百分比。 5、什么叫化学平衡 答：对于可逆反应，正反应速率等于逆反应速率(也就是说单位时间内正反应应消耗的分子数等于逆反应生成的分子数)时，体系所处的平衡状况称为化学平衡. 6、什么叫空速 答：单位时间，通过催化剂单位体积的气体标准体积数称为空间速度，简称空速：h-1。 7、什么是催化剂 答：催化剂是一种能改变反应速度，而本身的组成和化学性质在反应前后保持不变的物质。 8、化学反应速度 答：用单位时间内反应物质浓度的减少量或生成物质浓度等的增加量表示化
学反应速度。 9、什么是汽气比水煤气中的汽气比指标是多少 答：汽气比时指水蒸汽与水煤气中干气的体积比，本工艺水煤气中汽气比约为 10、C O-M O系催化剂为什么在使用前要进行硫化硫化的机理是什么 答：催化剂在使用前是以氧化态存在的，其活性远低于硫化态，在适当的条件下，使催化剂发生硫化反应，使氧化态转变为硫化态，才具有较好的活性，所以C O-M O系催化剂使用前要进行硫化。 答：CS2+4H2=2H2S+CH4 C0O+H2S=C O S+H2O M0O3+2H2S+H2=M O S2+3H2O 11、本装置催化剂升温硫化方案 催化剂升温硫化大致可分为置换、升温、硫化、强化、降温五个步骤，采用以氮气为升温载体，二硫化碳为硫化剂，再配有一定的氢气，利用炉气压缩机，两变换炉串联循环硫化，分段强化。在硫化过程中，系统压力。氢气来源于一、二期氢气压缩机进口联通管线，补入压缩机一级进口。 循环升温硫化线路：经开工蒸汽加热器（E-21010）、电加热器（K-21001）加热、加CS2→煤气过滤器（V-21002）→第一变换炉（R-21001）→废锅（E-21002）→第二变换炉（R-21001）→废锅（E-21002）→第一水分离器（V-21003）→废锅（E-21004）→第二水分离器（V-21004）→脱盐水加热器（E-21005）→第三水分离器（V-21005）→第四水分离器（V-21006）→压缩一段进口。 12、为什么要在200℃左右加CS2 答：CS2的氢解能力在200℃左右时具有较高的转化率，CS2易吸附在催化剂表面，当稳定达到200℃时会发送急剧的氢解反应而使温度暴涨.如果温度过高时，易发生C0O+H2=CO+H2O的反应，使催化剂活性降低. 13、硫化终点标志 答：催化剂床层各点温度为350～400℃，保持2～4小时出口H2S含量 ≧10g/Nm3可以认为硫化结束。 14、硫化过程中，为什么要定期对循环气进行放空
预加氢催化剂预硫化方案
中国石化九江分公司 30×104t/a重整预加氢装置FH-40C催化剂原则开工方案中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 二○○九年四月 一、催化剂干燥 1、干燥前的准备工作 (1)催化剂装填完毕，临氢系统进行氮气置换、气密合格。催化剂干燥用氮气作介质。 (2)绘出催化剂干燥脱水升、恒温曲线。 (3)催化剂干燥前，各切水点排尽存水，并准备好计量水的器具。 2、干燥示意流程 ↓N2 循环氢分液罐→循环压缩机→换热器→加热炉 ↑↓ 分离器←水冷←空冷←换热器←反应器 ↓放水 3、催化剂干燥条件： 高分压力： 反应器入口温度：250℃ 循环氮气量：循环压缩机全量循环 干燥温度要求见表2。 表2 催化剂干燥温度要求 反应器入口温度 ℃床层温度 ℃ 升、降温速度 ℃/h 升、恒温参考时间 h
常温→250-10～1515 250~280≮200-至干燥结束 250→<150≯15020～254～5 4、干燥结束标准 高分无明水放出。 5、干燥操作 (1)在氮气压力下，循环压缩机全量循环，加热炉点火，以10～15℃/h的升温速度将反应器入口温度升至250℃，开始恒温脱水。如果催化剂床层最低点温度达不到200℃，可适当提高反应器入口温度，但反应器入口温度≯280℃。 (2)在干燥过程中，每2小时在高分放水一次，并计量。 (3)画出催化剂脱水干燥的实际升、恒温曲线图。 (4)干燥达到结束标准后，以≯25℃/h的降温速度将反应器床层各点温度均降至<150℃，方可引入氢气进行高压气密，合格后进行催化剂预硫化。 二、催化剂预硫化 催化剂预硫化是指催化剂在氢气存在下，硫化剂(如DMDS)分解生成H2S，H2S使催化剂金属组分由氧化态转化成相应的硫化态。 在预硫化过程中，关键问题是要避免金属氧化态在与H2S反应转化成硫化态之前被热氢还原。所以，催化剂预硫化时，必须控制好预硫化温度与循环氢中H2S含量的关系，在H2S未穿透催化剂床层前，床层最高点温度不应超过230℃。
变换操作规程要点
全低温变换工艺操作规程 1范围 本标准规定了净化车间全低温变换岗位工艺操作的任务、职责、工艺控制要求。开停车及不正常现象的处理等内容。 本标准使用于公司恩德粉煤气化岗位工艺操作控制。 2岗位任务 本岗位的任务是将气化来的粗煤气（T：120.℃，P：5.5MPa。气体组成CO：33.96%、H2：36.95%、CO2：20.37%、N2：、Ar：、H2S：0.14%、COS：、NH3：）依次通过预变炉、第一变换炉、第二变换炉进行CO深度变换，生成合成氨所需H2，制得合格的变换气（T：40℃，P：5.5MPa。气体组成CO：0.40~1.50%、H2：52.42%、CO2：40.18%、N2：0.26%、Ar：0.001262%、H2S：0.13~0.18%、COS：0.000462%、NH3：0.6ppm）送往低温甲醇洗工序。 3工艺原理及化学反应 1）本工艺CO转化系采用高水汽比耐硫全低温变换工艺。在变换反应过程中产生大量的反应热，通过设置主热交换器、中间热交换器、废热锅炉、除氧水加热器、脱盐水加热器，利用变换反应热调节变换炉热平衡、加热脱盐水来副产低压饱和蒸汽，使热量得到充分利用，
降低系统消耗，最后制得的合格变换气送往低温甲醇洗工序。 2）反应方程式 CO的变换反应方程式为：CO＋H2O＝CO2＋H2＋Q 副反应：CO＋H2＝C＋H2O，CO＋3H2＝CH4＋H2O， CO2＋4H2＝CH4＋2H2O，COS＋H2O＝CO2＋H2S 4工艺流程 从气化来的半水煤气经蒸汽压缩机加压到5.5MPa、120℃的粗煤气，首先进入主热交换器提温到190~200℃，再进入中间热交换器提温到250~270℃,然后补充过热蒸汽,使混合汽气比达到设计要求值.温度升到280~300℃,进入预变换炉,经预变换炉经脱出煤气当中的微量氧后,净化气体中的杂质后,进入喷水增湿塔控制温度增加变换炉入口气体中的蒸汽含量和温度240℃左右进入第一变换炉的一段催化剂床层.经过一段变换反应后气体升至370~410℃左右引出,进入中间热交换器和脱盐水加热器换热,然后去喷水增湿塔调温,在此高热气体与大量的除氧水接触,在蒸发填料的表面上进行质量与热量的传达室递.液相全部被蒸发,增加了气体中的水蒸气含量.增湿降温至230℃左右的气体进入第一变换炉的二段催化剂床层,继续进行CO的变换反应。 出第一变换炉二段催化剂的气体升至270~310℃左右引出，去喷水增湿塔增湿调温，降温至220℃左右进入第二变换炉的一段催化剂床层，继续进行CO的变换反应。 出第二变换炉的一段催化剂的气体升至228~240℃左右引出，去喷水增
加氢催化剂的预硫化及其影响因素
加氢催化剂的预硫化及其影响因素 张笑剑 摘要:加氢催化剂的预硫化是提高催化剂活性，优化加氢催化剂操作，获得理想经济效益的关键之一。为获得理想的硫化效果，必须严格控制各阶段的反应条件。本文介绍了加氢催化剂预硫化的反应原理，探讨了在预硫化过程中影响催化剂预硫化效果的因素。 关键词:加氢催化剂硫化技术操作条件影响因素 加氢催化剂硫化是提高催化剂活性，优化装置操作，延长装置运转周期，提 高经济效益的关键技术之一。加氢催化剂主要由金属组分（一般为W，Mo，Co， , Ni 等）和载体（氧化铝 ,二氧化硅,沸石,活性炭,黏土,渗铝水泥和硅藻土等）两部分组成，金属组分以氧化态的形式负载在多孔的载体上，促进加氢脱氮，加氢脱硫，加氢脱芳烃，加氢脱金属，加氢脱氧和加氢裂化等反应。生产经验和理论研究表明:氧化态催化剂的加氢活性,稳定性和选择性均低于硫化态催化剂。只有将催化剂进行硫化预处理，使金属组分从氧化态转变为硫化态，催化剂才具有较高的活性，稳定性和选择性，抗毒性强，寿命长,才能够最大限度地发挥加氢催化剂的作用。 1硫化原理 1.1 H 2 S的制备 H 2 S主要来自硫化剂的分解：硫化剂的分解均为放热反应,且理论分解温度与 实际操作条件下的分解温度有所差别,一般有机硫化物在催化剂和H 2 条件下分解温度通常比常温下分解温度低10～25o C。 CS 2+4H 2 =CH 4 +2H 2 S CH 3SSCH 3 +3H 2 =2CH 4 +2H 2 S 1.2金属氧化物的硫化 金属氧化物的硫化是放热反应。理想的硫化反应应为 MoO 3+2H 2 S+H 2 =MS 2 +3H 2 O 9CoO+8H 2S+H 2 =Co 9 S 8 +9H 2 O 3NiO+2H 2S+H 2 =NiS+3HO WO 3+2H 2 S+H 2 =WS 2 +3H 2 O
催化剂预硫化
黑龙江安瑞佳石油化工有限公司 学习资料 （催化剂预硫化方法） 气分车间 2013年4月 催化剂的预硫化
催化剂的预硫化有两种方法：一是干法预硫化，亦称气相预硫化，即在循环氢或氢氮混合气或氢气与丙烷或氢气与丁烷混合气存在下注入硫化剂进行硫化；二是湿法预硫化，亦称液相预硫化，即在循环氢存在下以轻油等为硫化油携带硫化剂注入反应系统进行硫化。 催化剂硫化的基本原理 催化剂硫化是基于硫化剂（CS2或二甲基二硫DMDS ）临氢分解生成的H2S, 将催化剂活性金属氧化态转化为相应的硫化态的反应。 干法硫化反应：用氢气作载体，硫化氢为硫化剂。 M O O3 + 2H2S + H2 ----------- ? M0S2 + 3H2O 9CoO + 8H2S + H2 --------- ? C09S8 + 9H2O 3NiO + 2H2S + H2 ________ . M3S2 + 3出0 湿法硫化反应：用氢气作载体，CS2为硫化剂。 CS2 + 4H2 ----------- ? 2H2S + CH4 M O O3 + CS2 + 5H2 --------------- k M0S2 + 3H20 + CH4 M O O3 + CS2 + 3H2 ---------------- ? M0S2 + 3H2O + C 9C O O + 4CS2 + 17H2 -------------- 09S8 + 9H20 + CH4 9C O O + 4CS? + 9H2 ----------- k C09S8 + 9H2O + 4C 3Ni0 + 2CS2 + 5H2 ------------ ? M3S2 + 3出0 + CH4 基于上述硫化反应式和加氢催化剂的装量及相关金属含量可估算出催化剂硫化剂的理论需要量。其硫化剂的备用量（采购量）一般按催化剂硫化理论需硫量的1.25倍考虑即可。
净化装置变换催化剂硫化方案0904
目录 1 概述 3 2 准备工作 3 3 催化剂的升温硫化 4 4 注意事项7 5 附录9
1概述 1.1变换单元所用催化剂K8-11为新型耐硫变换触媒，含有特殊载体，具有良好的低温变换 活性、宽温和宽硫特性，较强的抗毒性能，较高的选择性。 1.2钴钼系列耐硫变换催化剂使用前其活性组分呈氧化态，催化活性很低，需要经过硫化变 成硫化态才具有良好的活性。首次硫化过程对催化剂的性能、使用寿命都有直接影响，因此硫化操作至关重要。 1.3催化剂硫化原理 1.3.1硫化时起作用的硫化剂为H2S，硫化过程的主要反应式如下： CoO+H2S CoS+H2O ΔH0298= ―13.4kJ/mol （方程式1.3.1-1）MoO3+2H2S+H2MoS2+3H2O ΔH0298= ―48.1kJ/mol （方程式1.3.1-2）1.3.2考虑到安全因素，一般不采取直接引H2S气体进行催化剂的硫化。H2S的制备可通过CS2 和COS等与氢或水的反应得到。其主要反应式如下： CS2+4H2 2H2S+CH4ΔH0298= ―240.6kJ/mol （方程式1.3.2-1） COS+H2O CO2+ H2S ΔH0298= ―35.2kJ/mol （方程式1.3.2-2）1.3.3对耐硫变换催化剂而言，一般倾向于非在线预硫化。但通常情况下，工厂没有外来氢源， 则只能采取在线硫化（氢源来自上游气化装置）。硫化时，一般要求系统内硫化氢含量≥1000ppm，为缩短硫化时间可通过补加硫化剂（如CS2）等方法来完成。 2准备工作 2.1现场各安装项目完毕，触媒装填结束，系统气密试验合格，置换合格（O2＜0.2%）。2.2公用工程系统(水、电、气、汽等)正常。 2.3氮气循环风机试运正常，处于备用状态。 2.4上游气化装置至少一台气化炉运行稳定。 2.5二硫化碳槽已经充装7.6t CS2,并用氮气充压至0.7MPa（G）备用, 氮气压力维持稳定。 2.6开工加热器146E114正常备用。 2.7相关仪表、阀门均已调校完成。
预加氢催化剂预硫化方案审批稿
预加氢催化剂预硫化方 案 YKK standardization office【 YKK5AB- YKK08- YKK2C- YKK18】
中国石化九江分公司 30×104t/a重整预加氢装置FH-40C催化剂原则开工方案 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 二○○九年四月
一、催化剂干燥 1、干燥前的准备工作 (1)催化剂装填完毕，临氢系统进行氮气置换、气密合格。催化剂干燥用氮气作介质。 (2)绘出催化剂干燥脱水升、恒温曲线。 (3)催化剂干燥前，各切水点排尽存水，并准备好计量水的器具。 2、干燥示意流程 ↓N2 循环氢分液罐→循环压缩机→换热器→加热炉 ↑↓ 分离器←水冷←空冷←换热器←反应器 ↓放水 3、催化剂干燥条件： 高分压力： 反应器入口温度：250℃ 循环氮气量：循环压缩机全量循环 干燥温度要求见表2。 表2 催化剂干燥温度要求 反应器入口温度 ℃床层温度 ℃ 升、降温速度 ℃/h 升、恒温参考时间 h 常温→250- 10～15 15 250~280 ≮200 - 至干燥结束250→<150≯150 20～25 4～5 4、干燥结束标准
高分无明水放出。 5、干燥操作 (1)在氮气压力下，循环压缩机全量循环，加热炉点火，以10～15℃/h的升温速度将反应器入口温度升至250℃，开始恒温脱水。如果催化剂床层最低点温度达不到200℃，可适当提高反应器入口温度，但反应器入口温度≯280℃。 (2)在干燥过程中，每2小时在高分放水一次，并计量。 (3)画出催化剂脱水干燥的实际升、恒温曲线图。 (4)干燥达到结束标准后，以≯25℃/h的降温速度将反应器床层各点温度均降至<150℃，方可引入氢气进行高压气密，合格后进行催化剂预硫化。 二、催化剂预硫化 催化剂预硫化是指催化剂在氢气存在下，硫化剂(如DMDS)分解生成H2S，H2S使催化剂金属组分由氧化态转化成相应的硫化态。 在预硫化过程中，关键问题是要避免金属氧化态在与H2S反应转化成硫化态之前被热氢还原。所以，催化剂预硫化时，必须控制好预硫化温度与循环氢中H2S含量的关系，在H2S未穿透催化剂床层前，床层最高点温度不应超过230℃。
变换升温硫化放空气送锅炉燃烧安全操作规程示范文本
变换升温硫化放空气送锅炉燃烧安全操作规程示范 文本 In The Actual Work Production Management, In Order To Ensure The Smooth Progress Of The Process, And Consider The Relationship Between Each Link, The Specific Requirements Of Each Link To Achieve Risk Control And Planning 某某管理中心 XX年XX月
变换升温硫化放空气送锅炉燃烧安全操 作规程示范文本 使用指引：此操作规程资料应用在实际工作生产管理中为了保障过程顺利推进，同时考虑各个环节之间的关系，每个环节实现的具体要求而进行的风险控制与规划，并将危害降低到最小，文档经过下载可进行自定义修改，请根据实际需求进行调整与使用。 为确保变换升温、硫化放空气送20吨炉燃烧达到环 保、安全的目的，特制定以下安全操作规程 一、投用步骤 1、按锅炉操作规程控制好锅炉水位。 2、开起引风机，在锅炉两炉膛内加入适量木柴并点燃 形成长明火，。 3、变换升温、硫化放空气在送锅炉前，必须确认锅炉 炉膛内已点燃明火，然后先适当打开蒸汽灭火阀，将管线 内的空气吹扫干净，防止空气与放空气在管内形成爆炸混 合气体。 4、蒸汽吹扫结束后，缓慢打开送锅炉燃烧阀，阀门打
开后须及时与锅炉联系调整，保证放空气在炉膛内持续燃烧。 5、燃烧过程中，炉膛内要不断添加适量木柴，确保整个放空燃烧过程中明火不灭。 二、停用步骤： 1、通知锅炉岗位后，关闭放空气送锅炉阀门。 2、开启灭火蒸汽阀将管内残余变换气吹扫干净。 3、吹净后，碳化车间应立即拆脱送锅炉管线法兰、并加装盲板进行可靠隔绝。 4、锅炉岗位在确认炉膛内火源已全部灭熄十五分钟后，方可停引风机。 三、运行中炉膛熄火（无明火）情况的处理预案 在整个变换升温、硫化放空燃烧过程中，炉膛内都要保持明火，确保可燃充分燃烧。 万一出现炉膛熄火现象，应立即按照如下方案操作：
加氢催化剂的硫化_翟京宋
2011 年第 1 期 2011 年 1 月
化学工程与装备 Chemical Engineering & Equipment
59
生产实践
摘 前言 1 催化剂的硫化原理 应。硫化的反应方程式如下： (CH3)2S2 +3H2 = 2H2S + 2CH4 MoO3+2H2S+H2 = MoS2+3H2O 9CoO+8H2S+H2 = Co9O8+9H2O 3NiO+2H2S+H2 = Ni3S2+3H2O WO3+2H2S+H2 = WS2+3H2O 2 硫化方法和硫化剂的选择 硫化。
加氢催化剂的硫化
翟京宋
（广西石化公司,广西 钦州 535008）
要：加氢催化剂的硫化是提高催化剂活性、优化加氢催化剂操作，确保装置安全、平稳、高效运行。
本文从生产实践中介绍了加氢催化剂硫化的原理、方法、硫化剂的选择，以及催化剂器内硫化通用操作步 骤，并介绍了硫化过程中的事故处理、主要注意事项。 关键词：催化剂硫化；事故处理；注意事项
CS2、二甲基二硫化物等）进行硫化；另一种是依靠硫化油 自身的硫进行硫化。 干法硫化是在氢气存在下， 直接用含有 一定浓度的硫化氢或直接向循环氢中注入有机硫化物进行 硫化。 在开工硫化阶段需要使用硫化剂， 而硫化剂的选择应考 虑以下因素： （1）硫化剂在临氢和催化剂存在的条件下，能在较低 反应温度下分解生成H2S，有利于催化剂硫化的顺利进行， 提高硫化效果。 （2） 硫化剂的硫含量应较高， 以减少硫化剂的使用量， 避免其他元素对硫化过程的不利影响。 （3）硫化剂价格便宜、毒性小，使用安全可靠。 3 催化剂器内硫化 催化剂的湿法硫化可分为原料油自身的含硫化物的湿 法硫化和外加硫化剂湿法硫化两种。 虽然原料油的自身湿法 硫化方法简单、省事，但由于原料油本身所含硫化物低，难 以分解、分解温度高，容易使催化剂被还原的危险，一旦形 成低价态的金属氧化物， 就很难再与硫化氢反应， 则无法在 理想的时间内完成硫化，因此催化剂硫化效果较差。 在湿法硫化中，使用馏分油作为催化剂湿法硫化用油， 其馏分范围一般应接近或略轻于加氢原料油， 通常以直馏柴 油馏分应用较多， 不含烯烃且氮含量应低于200ppm， 其总硫 含量要求低于2% wt（包括加入的有机含硫化合物） 。烯烃加 氢反应会增加放热并导致催化剂上焦炭沉积， 为取得好的硫 化效果，所选用的硫化油的干点不宜过高（一般不大于 370oC） 。 因为在硫化温度下可能发生饱和反应对正常的硫化 操作造成干扰，导致催化剂床层温度不稳定，氢耗过高，同 时裂化原料中含有转化难度很高的含氮化合物， 具有较强的 吸附能力和较高结焦倾向。 3.1 催化剂的湿法硫化
新鲜的催化剂或再生后的催化剂， 其所含的活性金属组 分（Mo、Ni、Co、W）都是以氧化态的形式存在。经过研究 和工业化运用实践证明，当催化剂以硫化态的形态存在时， 催化剂具有较高的活性、稳定性和选择性，抗毒性强，寿命 长，才能够最大限度地发挥加氢催化剂的作用。 催化剂的硫化是在一定的温度和氢气分压下， 通过加氢 催化剂中的氧化态活性组分（氧化镍、氧化钼等）和硫化剂 化学作用变为活性较高的硫化态金属组分， 达到催化剂长周 期稳定运行的目的。 催化剂硫化是基于硫化剂临氢分解生产 的 H2S 将催化剂活性金属氧化态转化为相应金属硫化态的反
硫化技术的分类方法根据硫化反应进行的场所来确定， 加氢催化剂硫化可分为器内硫化和器外硫化。 而催化剂的器 内预硫化可以分为气相（干法）预硫化和液相（湿法）预硫 化两大类。 目前， 国内工业加氢装置大都实行器内预硫化方 法， 除对于择形裂解活性， 弱加氢活性的临氢活性的降凝催 化剂、 分子筛加氢裂化催化剂的预硫化大多采用干法硫化以 外， 其他的加氢精制、 加氢处理装置的催化剂普遍采用湿法 湿法硫化是在氢气存在下， 采用含有硫化物的烃类或馏 分油在液相或半液相状态下硫化。 湿法硫化又分为两种， 一 种是催化剂硫化过程所需要的硫由外部加入的硫化物（如
煤气变换题库
煤气变换题库 1、本岗位得基本任务？ 答:将气化工段送来得水煤气,经过除尘,在一定得温度、压力与催化剂得作用下,一氧化碳与水蒸汽进行变换反应,生成二氧化碳与氢气,同时利用变换反应产生得热量副产蒸汽。 2、变换反应得主要方程式及影响因素、 答:CO+H2O=====CO2+H2+Q 影响因素:温度,压力,催化剂性能,空速,汽气比等。 (1)温度,因变换反应为可逆反应,温度升高,反应向逆反方向移动,其反应速度加快。(2)压力,压力对变换反应得平衡没有影响,增加压力可提高反应速度。(3)汽气比,汽气比增加能够提高交换反应得平衡变换率,加快反应速度。 3、变换反应得特点？ 答:体积不变;放热;可逆反应。 4、什么就是变换率？ 答:原料气经变换反应反应掉得CO与原料气中原有得CO量得百分比,一般都指体积百分比。 5、什么叫化学平衡？ 答:对于可逆反应,正反应速率等于逆反应速率(也就就是说单位时间内正反应应消耗得分子数等于逆反应生成得分子数)时,体系所处得平衡状况称为化学平衡、 6、什么叫空速？ 答:单位时间,通过催化剂单位体积得气体标准体积数称为空间速度,简称空速:h-1。 7、什么就是催化剂？ 答:催化剂就是一种能改变反应速度,而本身得组成与化学性质在反应前后保持不变得物质。 8、化学反应速度？ 答:用单位时间内反应物质浓度得减少量或生成物质浓度等得增加量表示化学反应速度。
9、什么就是汽气比？水煤气中得汽气比指标就是多少？ 答:汽气比时指水蒸汽与水煤气中干气得体积比,本工艺水煤气中汽气比约为1、5 10、C O-M O系催化剂为什么在使用前要进行硫化?硫化得机理就是什么? 答:催化剂在使用前就是以氧化态存在得,其活性远低于硫化态,在适当得条 件下,使催化剂发生硫化反应,使氧化态转变为硫化态,才具有较好得活性,所以 C O-M O系催化剂使用前要进行硫化。 答:CS2+4H2=2H2S+CH4 C0O+H2S=C O S+H2O M0O3+2H2S+H2=M O S2+3H2O 11、本装置催化剂升温硫化方案 催化剂升温硫化大致可分为置换、升温、硫化、强化、降温五个步骤,采用以氮气为升温载体,二硫化碳为硫化剂,再配有一定得氢气,利用炉气压缩机,两变换炉串联循环硫化,分段强化。在硫化过程中,系统压力0、2MPa。氢气来源于一、二期氢气压缩机进口联通管线,补入压缩机一级进口。 循环升温硫化线路:经开工蒸汽加热器(E-21010)、电加热器(K-21001)加热、加CS2→煤气过滤器(V-21002)→第一变换炉(R-21001)→4、0MPa废锅(E-21002)→第二变换炉(R-21001)→1、5MPa废锅(E-21002)→第一水分离器(V-21003)→0、5MPa废锅(E-21004)→第二水分离器(V-21004)→脱盐水加热器(E-21005)→第三水分离器(V-21005)→第四水分离器(V-21006)→压缩一段进口。 12、为什么要在200℃左右加CS2？ 答:CS2得氢解能力在200℃左右时具有较高得转化率,CS2易吸附在催化剂表面,当稳定达到200℃时会发送急剧得氢解反应而使温度暴涨、如果温度过高时,易发生C0O+H2=CO+H2O得反应,使催化剂活性降低、 13、硫化终点标志? 答:催化剂床层各点温度为350～400℃,保持2～4小时出口H2S含量 ≧10g/Nm3可以认为硫化结束。 14、硫化过程中,为什么要定期对循环气进行放空？ 答:有硫化反应方程式 CS2+4H2=2H2S+CH4
催化剂预硫化
黑龙江安瑞佳石油化工有限公司 学习资料（催化剂预硫化方法） 气分车间 2013年4月
催化剂的预硫化 催化剂的预硫化有两种方法：一是干法预硫化，亦称气相预硫化，即在循环氢或氢氮混合气或氢气与丙烷或氢气与丁烷混合气存在下注入硫化剂进行硫化；二是湿法预硫化，亦称液相预硫化，即在循环氢存在下以轻油等为硫化油携带硫化剂注入反应系统进行硫化。 催化剂硫化的基本原理 催化剂硫化是基于硫化剂（CS2或二甲基二硫DMDS）临氢分解生成的H2S，将催化剂活性金属氧化态转化为相应的硫化态的反应。 干法硫化反应：用氢气作载体，硫化氢为硫化剂。 MoO3 + 2H2S + H2MoS2 + 3H2O 9CoO + 8H2S + H2Co9S8 + 9H2O 3NiO + 2H2S + H2Ni3S2 + 3H2O 湿法硫化反应：用氢气作载体，CS2为硫化剂。 CS2 + 4H22H2S + CH4 MoO3 + CS2 + 5H2MoS2 + 3H2O + CH4 MoO3 + CS2 + 3H2 MoS2 + 3H2O + C 9CoO + 4CS2 + 17H2Co9S8 + 9H2O + CH4 9CoO + 4CS2 + 9H2Co9S8 + 9H2O + 4C 3NiO + 2CS2 + 5H2Ni3S2 + 3H2O + CH4 基于上述硫化反应式和加氢催化剂的装量及相关金属含量可估算出催化剂硫化剂的理论需要量。其硫化剂的备用量（采购量）一般按催化剂硫化理论需硫量的1.25倍考虑即可。 硫化剂和硫化油的选择 实际上催化剂硫化时是H2S在起作用，所以所选用的硫化剂在临氢和催化剂存在的条件下，能在较低反应温度下分解生成H2S，以有利于催化剂硫化的顺利进行，提高硫化效果，同时硫化剂中的硫含量应较高，以减少硫化剂的用量，